Особенности строения 12-ядерного комплекса Cu(hfac)2 со спин-меченым пиразолом

Abstract

Обнаружен 12-ядерный гетероспиновый комплекс гексафторацетилацетоната Cu(II) с диалкилпиразолил-замещенным нитроксилом [Cu2(hfac)4LBu/Et]6, обладающий ранее неизвестным для гетероспиновых соединений строением молекулы, в которой шесть фрагментов {Cu(hfac)2(LBu/Et)} образуют 42-членный металлоцикл. Дитопную функцию связующих органических мостиков между атомами Cu выполняют парамагнитные лиганды LBu/Et, формирующие мотив «голова-хвост» внутри металлоцикла за счёт координации атомов азота пиразольного цикла (NPz) и одного из атомов кислорода (ONO) нитронилнитроксильного фрагмента. Каждый LBu/Et дополняет свою структурную функцию до тритопной за счёт координации второго атома ONO еще одним фрагментом Cu(hfac)2. Бутильные заместители пиразольного фрагмента плотно заполняют пространство внутри металлоцикла, не позволяя размещаться каким-либо молекулам растворителя. Этильные заместители пиразольных колец, метильные группы имидазолинового фрагмента и трифторметильные группы гексафторацетилацетонат-анионов, направленные в межмолекулярное пространство, раздвигают металлоциклы. В результате, соседние металлоциклы магнитно изолированы друг от друга, и характер температурной зависимости эффективного магнитного момента определяется сильными антиферромагнитными взаимодействиями внутри 12-ядерных молекул между нитроксилами и терминальными фрагментами Cu(hfac)2, которые приводят к тому, что ниже 160 K вклад в магнитную восприимчивость вносят только спины слабо взаимодействующих между собой внутрициклических ионов Cu(II).