The “ringmaster” [Pd(tBu3P)2] serves as the catalyst in the direct synthesis of indoles by annulation of ortho‐chloroanilines with ketones (see picture). This versatile method can be used to synthesize a variety of functionalized indoles and azaindoles. DMA=dimethylacetamide.

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Indole spielen eine herausragende Rolle als privilegierte Strukturen in biologischen Systemen: [1] Eine Vielzahl biologisch aktiver Natur-und Wirkstoffe leitet sich vom Indolgrundkörper ab und interagiert mit einer Fülle biologischer Targets.[2] Daher ist die Entwicklung einer einfachen, generellen und insbesondere regioselektiven Synthese dieses Grundkörpers von fortwährendem Interesse.[3] Palladiumkatalysierte Verfahren zum Aufbau solcher Indolgerüste unter Beteiligung von ortho-Alkinylanilin-Intermediaten [4] oder Nacylierten ortho-Alkinylanilinen sind gut untersucht, [5] ebenso die Reaktion von ortho-Halogenanilinen mit internen Alkinen.[6] Berichtet wurde über die direkte palladiumkatalysierte Anellierung von ortho-Iodanilinen mit Ketonen über eine Insitu-Enaminbildung mit einer nachfolgenden Heck-Reaktion.[7] Allerdings sind ortho-Iodaniline kommerziell nur eingeschränkt verfügbar und häufig nur schwer und kostspielig zu synthetisieren. Die Anellierung von ortho-Chloranilinen gelingt unter diesen Bedingungen nicht und ist bisher unseres Wissens auch noch nicht genauer untersucht wordendasselbe gilt für heterocyclische Derivate (z. B. ortho-Chloraminopyridine). Ein Verfahren, mit dem sich auch ortho-

P3Se4I is formed by the reaction of molten P4Se3 and I2. P3Se4I is monoclinic, space group P21/c with the lattice parameters of a = 1130.3(3) pm, b = 654.5(2) pm, c =1420.5(4) pm, β - 117.64(2)°. d = 3.87 g cm-3 and dx = 3.82 g cm-3 for Z = 4. The structure of the molecule is derived from the structure of α-or β-P4Se3I2 by the substitution of a P−I group by a Se-atom. The P−I, P−P and Se−Se bond lengths are 249.9, 219.2 and 236.9 pm. resp. The mean P−Se bond length is 225.0 pm. The molecule is stabilized by two weak intramolecular P−Se and P−I bonds, comparable to the bonding situation in α-P4Se3I2 . The 31P NMR spectra reveal a coalescence effect, due to equilibrium between two isomeric forms of the molecules.