Eine flexible, palladiumkatalysierte Indol‐ und Azaindolsynthese durch direkte Anellierung von Chloranilinen und Chloraminopyridinen mit Ketonen

Abstract

Indole spielen eine herausragende Rolle als privilegierte Strukturen in biologischen Systemen: [1] Eine Vielzahl biologisch aktiver Natur-und Wirkstoffe leitet sich vom Indolgrundkörper ab und interagiert mit einer Fülle biologischer Targets.[2] Daher ist die Entwicklung einer einfachen, generellen und insbesondere regioselektiven Synthese dieses Grundkörpers von fortwährendem Interesse.[3] Palladiumkatalysierte Verfahren zum Aufbau solcher Indolgerüste unter Beteiligung von ortho-Alkinylanilin-Intermediaten [4] oder Nacylierten ortho-Alkinylanilinen sind gut untersucht, [5] ebenso die Reaktion von ortho-Halogenanilinen mit internen Alkinen.[6] Berichtet wurde über die direkte palladiumkatalysierte Anellierung von ortho-Iodanilinen mit Ketonen über eine Insitu-Enaminbildung mit einer nachfolgenden Heck-Reaktion.[7] Allerdings sind ortho-Iodaniline kommerziell nur eingeschränkt verfügbar und häufig nur schwer und kostspielig zu synthetisieren. Die Anellierung von ortho-Chloranilinen gelingt unter diesen Bedingungen nicht und ist bisher unseres Wissens auch noch nicht genauer untersucht wordendasselbe gilt für heterocyclische Derivate (z. B. ortho-Chloraminopyridine). Ein Verfahren, mit dem sich auch ortho-

Multicomponent Assembly of Highly Substituted Indoles by Dual Palladium‐Catalyzed Coupling Reactions

“…Although both mechanisms ( A→B / B′→C / C′→D / D′ and A→B→E→D ) are consistent with our experimental results, we favor the latter on energetic grounds, assuming the reaction conditions allow for rapid deprotonation of B 14. This mechanistic proposal differs from the traditional Heck mechanism proposed (or implied) in previous studies on N ‐arylenamine cyclizations of this type 6c. d, 15…”

Selective Hydrogenation of Phenol to Cyclohexanone in Water over Pd@N‐Doped Carbon Derived from Ionic‐Liquid Precursors

“…on the desired azaindole products. The synthesis of such 5‐halo‐4‐azaindoles has already been reported in the literature from appropriate aminochloropyridines and aldehydes or ketones by palladium‐catalyzed cyclization 17…”

OC149: Interobserver and intraobserver variability in ultrasound measurement of lower uterine segment after a previous cesarean section

“…Unsymmetrical alkynes gave the corresponding indole 5 and 6 with complete regiocontrol in 56 % and 82 % yields, respectively (Table 2, entries 2 and 3). Aldehydes and ketones could also be used as coupling partners by using 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) instead of the carbonate base 4l. Under these modified reaction conditions, 2‐iodobenzoic acid was converted into 3‐benzylindole ( 7 ) in 50 % yield using hydrocinnamaldehyde (Table 2, entry 4).…”