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(1RS)-endo-Brevicomin (1) wird ausgehend von fruns-1-Brom-2-penten synthetisiert. Schliisselreaktion ist die diastereoselektive Verknupfung von erythro-2,3-ButandioI mit 3,3-Dimethoxy-1-(phenylsu1fonyl)butan oder 4,4-Dimethoxypentanslure-methylester. Diastereoselective Synthesis of (YZS)-endo-Brevicomin(1RS)-endo-Brevicomin (1) is synthesized starting from rruns-1 -bromo-2-pentene. Synthetic key step is the diastereoselective linkage of erythro-2,3-butanediol to 3,3-dimethoxy-l-(phenylsulfonyl)-butane or methyl 4.4-dimethoxypentanoate.endo-(1) und exo-Brevicomin (2) werden von den amerikanischen Borkenkafern Dendroctonus breaicomis weiblichen Geschlechts produziert ".Naturlich vorkommendes exo-Brevicomin (2) besitzt ( 1R)-Konfiguration2), wahrend die absolute Konfiguration von 1 noch nicht bekannt ist. exo-Brevocomin (2) ist die Schlusselkomponente des Sexual-Lockstoffs von D. breuicomis, wohingegen das in untergeordnetem MaBe gebildete endo-Brevicomin (1) fur den gleichen Kafer wenig aktiv ist lS4). Dagegen wirkt dieses als ausgezeichneter Inhibitor fur den amerikanischen Borkenkafer Dendroctonus frontalis, indem es die Schlusselreaktion von D. frontalis auf sein Versammlungspheromon Frontalin blockiert 394).Bei den bisher publizierten diastereoselektiven Synthesen von (1RS)-endo-Brevicomin5' (1) wird zunachst ein 8,eDihydroxyketon 3 oder 8,c-Epoxyketon des Typs 4 aufgebaut, welche anschlienend zum 6,8-Dioxabicyclo[3.2.l]octangerust acetalisiert

Das Aggretationspheromon 1 des Borkenkafers Dendroctonus frontalis wird in hoher optischerReinheit ausgehend von (2R)-2-Methyl-2-epoxy-l-propanol (4) synthetisiert. 4 wird durch enantioselektive Epoxidierung von Methallylalkohol(3) analog der von Shurp/ess9) beschriebenen Methode erhalten. Synthesis of (IS)-( -)-FrontdinThe aggregation pheromone 1 of the southern pine beetle Dendroctonus frontalis has been synthesized in high optical yield starting from (2R)-2-methyl-2-epoxy-l-propanol (4) which is obtained from methallyl alcohol (3) ria enantioselective epoxidation according to Sharplessg). ___ Frontalin ist ein Pheromon verschiedener in Amerika heimischerBorkenkafer der Gattung Dendroctonus. Es ist Hauptbestandteil des Aggregationspheromons von D. frontalis" und erfullt nebenbei wichtige Schlusselfunktionen in den Aggregationspheromonen von D. brevicomis2), D. adjunctus') und D. pseudotsugae". Erstmals wurde es von Kinzer et al. ') aus Weibchen von D. frontalis sowie Mannchen von D. brevicomis isoliert und nach Synthese des Racemates als 1,5-Dimethyl-6,8dioxabicyclo[3.2. Iloctan (1) identifiziert.

Bei der Kondensation des erythro‐Diols (I) mit dem Sulfon (II) entsteht diastereoselektiv das cis‐Dioxolan (III) in 93proz. Isomerenüberschuß.

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Die Titelverbindung (VII), das Aggregationspheromon des Borkenkäfers Dendroctonus frontalis, wird in hoher optischer Reinheit ausgehend vom Epoxid (II) ‐ "das seinerseits aus dem Alkohol (I) zugänglich ist ‐ synthetisiert.

Die Eliminierung von Methanol aus den 5‐Methoxy‐3‐oxo‐ (I) bzw. 3,3,5‐Trimethoxytetrahydrofuranen (III) erfolgt teils basisch, teils sauer katalysiert bei 200°C und führt zu den Furanonen (II) und (IV) bzw. Methoxyfuranen (V).

Die Zinkchlorid‐katalysierte Addition von Orthoestern (II) an 4‐Methylen‐1,3‐dioxolane (I) führt zu den Acetalen (III).