Synthese von (1S)‐(−)‐Frontalin

Abstract

Das Aggretationspheromon 1 des Borkenkafers Dendroctonus frontalis wird in hoher optischerReinheit ausgehend von (2R)-2-Methyl-2-epoxy-l-propanol (4) synthetisiert. 4 wird durch enantioselektive Epoxidierung von Methallylalkohol(3) analog der von Shurp/ess9) beschriebenen Methode erhalten. Synthesis of (IS)-( -)-FrontdinThe aggregation pheromone 1 of the southern pine beetle Dendroctonus frontalis has been synthesized in high optical yield starting from (2R)-2-methyl-2-epoxy-l-propanol (4) which is obtained from methallyl alcohol (3) ria enantioselective epoxidation according to Sharplessg). ___ Frontalin ist ein Pheromon verschiedener in Amerika heimischerBorkenkafer der Gattung Dendroctonus. Es ist Hauptbestandteil des Aggregationspheromons von D. frontalis" und erfullt nebenbei wichtige Schlusselfunktionen in den Aggregationspheromonen von D. brevicomis2), D. adjunctus') und D. pseudotsugae". Erstmals wurde es von Kinzer et al. ') aus Weibchen von D. frontalis sowie Mannchen von D. brevicomis isoliert und nach Synthese des Racemates als 1,5-Dimethyl-6,8dioxabicyclo[3.2. Iloctan (1) identifiziert.

The synthetic methodology of nonracemic glycidol and related 2,3-epoxy alcohols

“…In the case of citronellol (114), the lactone carbonyl became a methyl substituent in the final product, much as was done in the syntheses of 108 and 109. In the other four syntheses, the lactone carbonyl was used to introduce alkenes into the molecules either by reduction and elimination (115) or by Wittig reaction (116)(117)(118).…”