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Mono-and binuclear cyclometallated Pd(II) compounds containing C,N-chelating dimethylbenzylamine (Hdmba) have been synthesized aiming at investigating their mutagenic properties (Ames test) and cytotoxic activity toward murine tumor cell lines and Mycobacterium tuberculosis. By reactions of [Pd(C 2 ,N-dmba)(l-X)] 2 {X = Br (1), I (2)} with thiourea (tu), in the 1:2 molar ratio, the mononuclear compounds [Pd(C 2 ,N-dmba)(X)(tu)] {X = Br (3), I (4)} were readily obtained. The new compound 4 was characterized by elemental analyses, infrared (IR) and 1 H-and 13 C{ 1 H}-NMR spectroscopies. The cytotoxicity assessment of the cyclopalladated compounds 1-4 revealed that the iodo-derivative 4 was the most active toward murine mammary adenocarcinoma (LM3) cells, even more effective than cisplatin. The cyclometallated compounds 1-4 did not demonstrate mutagenic potential according to Ames test results. Compound 4 was only moderately active (MIC = 60 lg mL -1 ) against M. tuberculosis. Graphical Abstract Mono-and binuclear cyclopalladated compounds have been synthesized. These complexes displayed cytotoxic levels toward murine mammary adenocarcinoma cells comparable to cisplatin. Cyclopalladated compounds were non-mutagenic in the Ames test, contrary to cisplatin and its analogues.

Ciclopaladados diméricos do tipo [Pd(dmba)(m-X)]2 (dmba = N,N-dimetilbenzilamina; X = Cl, N3, NCO) reagem com tiouréia (tu), à temperatura ambiente, resultando espécies mononucleares do tipo [Pd(dmba)(X)(tu)]. Todos os compostos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopias no IV e de RMN de ¹H e com base nessas técnicas as estruturas, desses compostos, foram propostas. Os espectros de absorção no infravermelho mostraram que a coordenação da tiouréia, ao paládio, ocorre através do átomo de enxofre. O anel ciclometalado foi confirmado através da espectroscopia de RMN de ¹H.

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3 )] in homogeneous catalytic processes comprising the reductive N-carbonylation of nitrobenzene and p-nitrotoluene to ethyl-phenylcarbamate and ethyl-4-methylphenylcarbamate, respectively. The cyclopalladated compound was also employed in the synthesis of urea derivatives by reacting p-nitrotoluene and m-nitrotoluene, respectively, with p-toluidine and and m-chloroaniline.Keywords: cyclopalladated compound; homogeneous catalytic process; reductive N-carbonylation. INTRODUÇÃOA ativação do monóxido de carbono por compostos de metais de transição tem despertado muito interesse nos últimos anos 1-3 . Assim, complexos de metais do grupo VIII, da primeira e segunda séries, são empregados como catalisadores em uma ampla variedade de reações envolvendo CO, que resultam na geração de importantes matérias-primas industriais 1-4 . Uma delas, os isocianatos, são utilizados na produção de borrachas de uretanas, fibras e couro sintético 1-2 . O método industrial de síntese de isocianatos consiste na hidrogenação catalítica de nitroarenos a aminoarenos, e posterior fosgenação de aminas 2 conforme ilustrado no Esquema 1.Este método, entretanto, apresenta uma série de desvantagens: uso de fosgênio altamente venenoso e inflamável, formação de grande quantidade de ácido clorídrico, como sub-produto, tornando o meio reacional muito ácido com o tempo e, finalmente, o elevado consumo de energia elétrica 2,5 . Objetivando substituí-lo, a Ncarbonilação redutiva de nitroarenos tem recebido significativa atenção, mediante o emprego de catalisadores de ródio, paládio e platina, conforme ilustrado na Equação 1. Neste processo de carbonilação direta emprega-se um solvente não reativo com o isocianato, sendo este diretamente isolado do meio reacional. Ar-NO 2 + 3COAr-NCO + 2 CO 2 (1) Esta reação aparentemente simples é, na realidade, uma transformação complexa, composta de várias etapas e, apesar de ser termodinamicamente muito favorável, ΔH° = -128,8 Kcal mol -1 , requer a presença de catalisadores para ocorrer. Quando realizada em meio alcoólico, a carbonilação se processa sob condições brandas, conforme a Equação 2 2 .Ar-NO 2 + 3CO + ROH Ar-NHC(O)O-R + 2 CO 2Os produtos são arilcarbamatos, que podem ser facilmente convertidos nos correspondentes isocianatos por pirólise 6 .

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