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Insights gained from a comparison of aminometalation reactions with lithium amides, potassium amides and mixed lithium/potassium amides are presented. A combination of structural characterization, DFT calculations and electrophile reactions of aminometalated intermediates has shown the advantages of using a mixed metal strategy. While potassium amides fail to add, the lithium amides are uncontrollable and eliminated, yet the mixed K/Li amides deliver the best of both systems. Aminopotassiation proceeds to form the alkylpotassium species which has enhanced stability over its lithium counterpart allowing for its isolation and thereby its further characterization.

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Im Folgenden werden Erkenntnisse aus dem Vergleich von Aminometallierungs‐Reaktionen mit Lithiumamiden, Kaliumamiden und gemischten Lithium/Kaliumamiden vorgestellt. Durch eine Kombination von Einkristallröntgenstrukturanalysen, DFT‐Berechnungen und Abfangreaktionen von aminometallierten Zwischenprodukten werden die Vorteile einer hetero‐metallischen Strategie deutlich. Während Kaliumamide keine Reaktivität zeigen, ist die der Lithiumamide unkontrollierbar und eine Eliminierung kann nicht verhindert werden. Durch die synergistische Kombination beider Metalle wird jedoch eine ausreichend kontrollierbare Reaktivität erreicht. Die Aminometallierung mit Kalium führt zur Bildung von Alkylkalium‐Spezies, die im Vergleich zu ihren Lithium‐Kongeneren eine höhere Stabilität aufweisen und dadurch eine Isolierung sowie eine weitere Charakterisierung ermöglichen.

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