1.37 bichromat und Platinchlorid fillen daraus braune bis schwarze Niederschlgge des Chromats bezw. Platinchlorid-Doppelsalzes der Thiazoniumbase. Beim Einleiten von Kohlendioxyd in die Htherische Losung der Base fiillt das Carbonat als dunkelbrauner, flockiger Niederschlag BUS. D r e s d e n ? 31. Dezember 1911. 17. C. K e l b e r und A. S o h w a r z : DieEonetitution der Desaurine.
Ketone der Konstitution R.C& .CO.R') liefern rnit Sch\veTel-kohlenstcJfl uiitl i t z k n l i D e s a u r i n e " , solche cies Typua R.CH?.CO. C K .lit") dagegen 1) i t h i oi e sub s t i t.u i e r t e r T h i oy -p y r o n e '). A c et o p h e n o i l , also ein Ketou rom 'lypus R1.CHz.CX3.Rz, i n dem Wasserstoff ist, bildet mit gennnnten Reagenzien, wie C. K e l b e r vor kureem gezeigt hat eine Verbindung C!, Hs 0 S2. Piir sie wurde die I(r,nstitiitionsrorrnel (I. c.) Cti Hs . CO . CH : C (SH)g aufgestellt. I n Folgendem wird kurz uber analoge Produkte berichtet, die aua p -T o l y lund aus a -T h i e n y l -m e t h y l -k e t o n in allerdings schlechten Ausberiten erbalten wrrdeii (1). Nnphtbylmethylketon scheint in gleicher Weise zu rengieren, doch gelang es Lisher aegen der in Massen aiiftretendeo H:me niclit, das erwartete Produkt zu isolieren.In ihrem Verbalten gleichen die aus p-Tolyl-rind aus a-Thienylrnsthylketon gewonneoen Verbindungen vijllig der nus Acetophenon dargestellten. Sie sind zweilellos k1 e r c a p t a n e . 81s solche werdeu sie leicbt iii ihre i t h e r und Ester ubergefuhrt und bilden niit Alkalibydroxyden leicbt liisliche, mit Schwermetallen rneist farbige unlosliche Salze. Bei der Spaltung durch alkoholisches Kali lassen sich neben Schwefelwasserstoff uncl Essigssure p -T o l u y l s a u r e bezw. a -T h i op h e n -c a r b o n s a u r e nxhweiseu (11). Alkoholiscbes Ammoniak bildet bei 140" nebeudem entaprechenden K e t o n R h o d a n a m m o n i u m . (111.) n u r c h alkoholische SalzsLure entstehen neben A t b y l m e r c a p t a n wiederum die K e t o n e . Als Zwischenprodukte treten wobl die entsprechenden Ketonsauren a d (IV). Das Mercaptan nus y-Tolylmethylketon liefert bei einstundigem Erhitzen auf dem Wasserbade rnit Aoiliu die alkaliloaliche Verbindung C16 Nls 0s N, die durch Ersatz einer Sullbydrylgruppe durch den Anilinrest entstanden sein diirite : (CHs . CG& .CO .C,I-L:C(SH).NB.CgI~5). Bei langereni Erhitzen mit Anilin 1) R = Aryl.
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