Das vonKraemer und Xpilker2) aufgefnndene Dicyclopentadien, ein dimolekulares Polymerisationsprodukt des Cyclopentadiens, zeigt die auffallende Eigenschaft, dass es sich sehr leicht beim hbheren Erhitzen zu Cyclopentadien entpolyrnerisieren lasst. Das Verhalten des Cyclopent,adiens iind seines Dimeren ist im Grunde dem der Ketene und ihrer dimolekularen Polyrnerisationsprodukte gleich. Wenn die Schroeter'sche Auffassung richtig ware, dass in den dimeren Ketenen hlolekelverlkdungen vorliegen, so sollte dies auch bei dem Dicyclopentadien der Fall sein. Dies ist aber wenig wahrscheinlich, da ja charakteristischc Derivate des Dicpclopentadiens von H . Wieland3) dargestellt worden sind. Rei Zusammenlagern von 2 Mol. Cyclopentadien unter Vierringbildung sollten statt eines Produktes zwei strukturisomere Verbindungen (vgl. Ta und Ib) entstehen, die sich durch die Lage der Doppelbindung unterscheiden; diese sollten weiter in je zwei stereoisomeren Formen, je einer cis-und einer trans-Form, vorkommen. Aus dem kauflichen Dicyclopentndien, clas zum Teil flussig war, konnt,e auch durch wiederholte Vakuumdestillation ein zweites Polymerisationsprodukt abgeschieden werden, das etwas lioher siedet und einen etwas niedrigeren Schmelzpunkt (1 9,5 O) besitzt, als das bekannte Dicyclopentadien vom Smp. 32,60. Welche der beiden untenstehenden Formeln dem einen oder andern Produkt zukommt, konnte nicht bewiesen werden, denn merkwurdigerweise fiihrten die Ovydationrn mit IGiliumpermanganat wie mit Ozon nicht zu den erwarteten Ahbauprodukten, den entsprechenden Cyclobntnn-tetracarbonsaur.en4). Dass die beiden Dicyclopentadiene ( I a und I b ) sich nur clurch die Idage der Doppelbindungen unterscheiden und nicht etwa stereoisomere Verbindungen sind, geht daraus hervor, dass sie durch die Reduktion unter kufnalime von 1 Mol. Wasserstoff in ein und dasselbe Dihydro-dicyclopcntadien I1 iibergehen, das durch weitere katalytischc Reduktion in tias Tetrahydro-dicyclopentadien I11 iiberl) Vergl. . Das bei der Einwirkung von Ozon erhaltene Ozonid liefert bei der Zersetzung harzige Produkte; diese Oxydation sol1 aber unter veranderten Bedingungen nochmals untersucht werden. 0,4768 gr Subst. gaben 1,5626 gr CO, und 0.4528 gr H,O 0,6983 gr Subst. in 22,687 gr Benzol: T, -T2 = 1,150° 1,2815 gr Subst. in 22,687 gr Benzol: T, -T, = 2,052O C,,H,, Ber. C 89,48 H 1052% Mo1.-gew. 134 Gef. ,, 89,42 ,, l0,62% ,, 136,5; 140,4 Die Bromtitration zeigte, class noch eine Doppelbindung vorhanden war, denn 0,6154 gr Substanz verbranchten 15,85 cm3 0,2-n. Br,-Losung, statt der berechneten 19,21 em3.
Pyrogene Zersetxztng des Dihydro-dicyclopentudiens.Das Dihydro-dicyclopentadien lasst sicti unter Atmosphkendrnck unzersetzt destillieren, Sdp. 183,5 his 184,5O; es ist also vie1 hestiindiger als tlas Dicyclopentadien, das unter diesen Bedingungen voll-