Die Hexa-und Decahydrobenz [a]anthracene 3 und 5 sind in einern einstufigen Verfahren durch Diels-Alder-Reaktionen der Tetrahydrobenzo[b]furane 2 mit 2,3-Didehydronaphthalin (1) bzw. rnit dem Naphthalin-endoxid 4 zuganglich. Die Reaktionsfolgen 3 + 6, 7 und 8 sowie 5 + 9 zeigen die vielfaltigen Abwandlungsmoglichkeiten der Primaraddukte 3 und 5 zu hydroxy-und 0x0-substituierten (partiell hydrierten) Benz[a]anthracenen auf.
Polycyclic Compounds, X ' -3)A Facile Synthesis of (Partially Hydrogenated) Benzlajanthracenes with Functional GroupsThe hexa-and decahydrobenz[a]anthracenes 3 and 5 are available in a one step synthesis by Diels-Alder reaction of the tetrahydrobenzo[b]furans 2 with 2,3-didehydronaphthalene (1) or with the naphthalene-endoxide 4. The interconversions 3 + 6 , 7 and 8 and 5 --+ 9 show that many hydroxy-and oxosubstituted (partially hydrogenated) benz [a]
Die Darstellung der vicinalen trans-Dihydrodiole 3a und 11 a in der Hexahydrophenanthrenund -benz [a]anthracen-Reihe wird beschrieben. 3 a und 11 a erhalt man durch Reaktion der Oxanorbornadiene 1 und 9 mit Essigsiiure und anschlieknde alkalische Verseifung der transHydroxyacetate 3 b und 11 b. Spezifische Reaktionen der cis-trans-Isomeren 2a und 3 a werden besprochen.
Polycyclic Compounds, XI1 ')Vicinal cis-trans-Isomeric Dihydrodiols in the Hexahydrophenanthrene and -benzla]anthracene SeriesThe synthesis of the vicinal trans-dihydrodiols 3a and 11 a in the hexahydrophenanthrene and -benz[a]anthracene series is described. 3 a and l l a are obtained by reaction of the oxanorbornadienes 1 and 9 with acetic acid and subsequent alkaline hydrolysis of the trans-hydroxyacetates 3b and 11 b. Specific reactions of the cis-trans-isomers 2a and 3a are described.In vorangegangenen Mitteilungen 2 -4 ) hatten wir iiber einen einfachen Zugang zu partiell hydrierten Polycyclen mit einer vicinalen cis-Diol-Partialstruktur berichtet. So lie0 sich z. B. cis-9,1O-Dihydroxy-9-methyl-3,4,9,1O-tetrahydrophenanthren-l(2H)-on (2a) in 85proz. Ausb. aus dem Oxanorbornadien 1 mit verdiinnter Salzslure gewinnen 3). In diesem Zusammenhang war die Synthese der zugehorigen trans-Isomeren, z. B. von 3a, von besonderem Interesse, da diese geeignete Edukte fur neue funktionalisierte polycyclische Non-K-Region-Arenoxide sein sollten 5 -8 ) . Die Chemie und Biochemie solcher Arenoxide sowie auch der entsprechenden Epoxydihydrodiole werden derzeit wegen der potentiellen cancerogenen and mutagenen Eigenschaften dieser Verbindungsklassen intensiv bearbeitet '* ').Wir berichten hier uber die Darstellung der trans-Dihydrodiole 3a und l l a sowie iiber spezifische Reaktionen der cis-und trans-Isomeren.Zur Gewinnung von 3a bot sich zunachst das Verfahren von Harvey und Mitarbb.') an, die cis-Diole zu Diketonen dehydrierten und durch anschlieaende Hydridreduktion die trans-Diole neben den cis-Isomeren erhielten. Zahlreiche Experimente zur Dehydrierung von 2 a an dem die sekundare Hydroxygruppe tragenden C-10 verliefen jedoch erfolglos, da entweder nur die in Lit.3) beschriebenen aromatisierten Phenole oder aber unumgesetztes Edukt 2a erhalten wurden lo), Einen ahnlichen Verlauf nahmen Versuche zur Gewinnung eines trans-Chloracetats mit Hilfe des cyclischen Orthoesters 4b nach der Methode von Dansette und Jerina6'. Zwar konnte 4b
In einem Einstufenverfahren gewinnt man durch Diels‐Alder‐Reaktion von 2,3‐Didehydronaphthalin (I) mit den Furanderivaten (II) die Benz[a]anthracene (III).
Das Oxanorbornadien (I) reagiert mit Essigsäure zu den cis‐trans‐isomeren Verbindungen (IIa) und (IIIa), die alkalisch zu den entsprechenden Diolen (IIb) und (IIIb) verseift werden.
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