Polycyclische Verbindungen, X: Ein einfacher Zugang zu (partiell hydrierten) funktionalisierten Benz[<i>a</i>]anthracenen

Tochtermann, W.; Malchow, A.; Timm, Heinke

doi:10.1002/cber.19781110402

Cited by 6 publications

References 20 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Order By: Relevance

Polycyclische Verbindungen, XII. Vicinale cis‐trans ‐isomere Dihydrodiole in der Hexahydrophenanthren‐ und ‐benz[ a ]anthracen‐Reihe

1979

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

Die Darstellung der vicinalen trans-Dihydrodiole 3a und 11 a in der Hexahydrophenanthrenund -benz [a]anthracen-Reihe wird beschrieben. 3 a und 11 a erhalt man durch Reaktion der Oxanorbornadiene 1 und 9 mit Essigsiiure und anschlieknde alkalische Verseifung der transHydroxyacetate 3 b und 11 b. Spezifische Reaktionen der cis-trans-Isomeren 2a und 3 a werden besprochen. Polycyclic Compounds, XI1 ')Vicinal cis-trans-Isomeric Dihydrodiols in the Hexahydrophenanthrene and -benzla]anthracene SeriesThe synthesis of the vicinal trans-dihydrodiols 3a and 11 a in the hexahydrophenanthrene and -benz[a]anthracene series is described. 3 a and l l a are obtained by reaction of the oxanorbornadienes 1 and 9 with acetic acid and subsequent alkaline hydrolysis of the trans-hydroxyacetates 3b and 11 b. Specific reactions of the cis-trans-isomers 2a and 3a are described.In vorangegangenen Mitteilungen 2 -4 ) hatten wir iiber einen einfachen Zugang zu partiell hydrierten Polycyclen mit einer vicinalen cis-Diol-Partialstruktur berichtet. So lie0 sich z. B. cis-9,1O-Dihydroxy-9-methyl-3,4,9,1O-tetrahydrophenanthren-l(2H)-on (2a) in 85proz. Ausb. aus dem Oxanorbornadien 1 mit verdiinnter Salzslure gewinnen 3). In diesem Zusammenhang war die Synthese der zugehorigen trans-Isomeren, z. B. von 3a, von besonderem Interesse, da diese geeignete Edukte fur neue funktionalisierte polycyclische Non-K-Region-Arenoxide sein sollten 5 -8 ) . Die Chemie und Biochemie solcher Arenoxide sowie auch der entsprechenden Epoxydihydrodiole werden derzeit wegen der potentiellen cancerogenen and mutagenen Eigenschaften dieser Verbindungsklassen intensiv bearbeitet '* ').Wir berichten hier uber die Darstellung der trans-Dihydrodiole 3a und l l a sowie iiber spezifische Reaktionen der cis-und trans-Isomeren.Zur Gewinnung von 3a bot sich zunachst das Verfahren von Harvey und Mitarbb.') an, die cis-Diole zu Diketonen dehydrierten und durch anschlieaende Hydridreduktion die trans-Diole neben den cis-Isomeren erhielten. Zahlreiche Experimente zur Dehydrierung von 2 a an dem die sekundare Hydroxygruppe tragenden C-10 verliefen jedoch erfolglos, da entweder nur die in Lit.3) beschriebenen aromatisierten Phenole oder aber unumgesetztes Edukt 2a erhalten wurden lo), Einen ahnlichen Verlauf nahmen Versuche zur Gewinnung eines trans-Chloracetats mit Hilfe des cyclischen Orthoesters 4b nach der Methode von Dansette und Jerina6'. Zwar konnte 4b

show abstract

Polycyclische Verbindungen, XII. Vicinale cis‐trans ‐isomere Dihydrodiole in der Hexahydrophenanthren‐ und ‐benz[ a ]anthracen‐Reihe

1979

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

ChemInform Abstract: POLYCYCLIC COMPOUNDS, X. PARTIALLY HYDROGENATED FUNCTIONALLY‐SUBSTITUTED BENZ(A)ANTHRACENES

Tochtermann¹,

Malchow²,

Timm³

1978

Chemischer Informationsdienst

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Synthetic angucyclines, 3. First total synthesis of rac‐rabelomycin by Diels‐Alder reaction

et al. 1994

View full text Add to dashboard Cite

Conjugate addition of the 2-siloxydienes 5a and 5b to juglone (4a) or 3-chlorojuglone (4b) affords the products 6-8a and 8b, respectively. The reaction of 4a with furan 10 yields the substitution product 11, which is converted to the 5-hydroxybutenolide 12 by treatment with MCPBA. Hexamethyldisilane (13) is cleaved by treatment with methyllithium to afford lithium pentamethyldisilane (14), which adds to enone 15 in a Michael reaction to give the adduct 16. The diene 18 is constructed regioselectively from 16 by a Wittig-Homer reaction and silylation. The Diels-Alder reaction of 18 with juglone (4a) affords adducts 19a and 19b, which are converted to racemic rabelomycin (2) by hydroxylation and photooxygenation. The structures of four products (8a, 8b, 9, 12) were confirmed by X-ray structure determination.

show abstract

Polycyclische Verbindungen, X: Ein einfacher Zugang zu (partiell hydrierten) funktionalisierten Benz[a]anthracenen

Cited by 6 publications

References 20 publications

Polycyclische Verbindungen, XII. Vicinale cis‐trans ‐isomere Dihydrodiole in der Hexahydrophenanthren‐ und ‐benz[ a ]anthracen‐Reihe

Polycyclische Verbindungen, XII. Vicinale cis‐trans ‐isomere Dihydrodiole in der Hexahydrophenanthren‐ und ‐benz[ a ]anthracen‐Reihe

ChemInform Abstract: POLYCYCLIC COMPOUNDS, X. PARTIALLY HYDROGENATED FUNCTIONALLY‐SUBSTITUTED BENZ(A)ANTHRACENES

Synthetic angucyclines, 3. First total synthesis of rac‐rabelomycin by Diels‐Alder reaction

Contact Info

Product

Resources

About