Zur Relativen Reaktivität der Epoxid‐ und Halogengruppe in Epihalogenhydrinen bei der basenkatalysierten Reaktion mit Hydroxyverbindungen

Abstract

Die basenkatalysierte Reaktion von Epihalogenhydrinen mit Hydroxyverbindungen kann theoretisch primär unter Aufspaltung des Epoxidringes (Weg I), Substitution des Halogens (Weg II) oder gleichzeitig nach I und II ablaufen. Versuche mit [3‐14C] markierten Epihalogenhydrinen und verschiedenen Hydroxyverbindungen zeigen, daß der Reaktionsverlauf uneinheitlich ist und stark von den Reaktionsbedingungen abhängt; wäßriges alkalisches Medium begünstigt Weg I, wasserfreies Weg II. Der Temperatureinfluß ist im Bereich von 25° bis 75° gering. Phenol z. B. reagiert in wäßriger Natronlauge bei 25° sowohl mit Epichlor‐ als auch Epibromhydrin fast quantitativ gemäß I. Bei 75° tritt Substitution bei Epichlorhydrin zu 5%, bei Epibromhydrin zu 10% ein; in wasserfreiem Medium steigt der Substitutionsanteil bei Epichlorhydrin auf 11%, bei Epibromhydrin auf 69%.