Zur Kenntnis der Hydrate des Typs MX₂ · 1 H₂O mit M = Sr, Ba und X = Cl, Br, I. Kristallstrukturen des Strontiumchlorid‐Monohydrats, SrCl₂ · 1 H₂O, und des Strontiumbromid‐Monohydrats, SrBr₂ · 1 H₂O

Abstract

Die Strukturen des SrCl2 · 1 H2O, orthorhombisch, Pnma, a = 1088,1(1), b = 416,2(1), c = 886,4(1) pm, Z = 4, drö = 2,92 Mg m−3, R = 0,052 für 755 Reflexe und des SrBr2 · 1 H2O, orthorhombisch, Pnma, a = 1146,4(1), b = 429,5(1), c = 922,9(1) pm, Z = 4, drö = 3,88 Mg m−3, R = 0,056 für 762 Reflexe wurden nach der Schweratommethode bestimmt und mit Fourier‐ und Least‐squares‐Verfahren verfeinert. Die Struktur besteht aus [SrX2 · H2O]n‐Schichten senkrecht [100] mit SrH2OSrH2O‐Zick‐Zack‐Ketten parallel [010]. Die SrO‐Abstände betragen 265,1(3) pm beim SrCl2 · 1 H2O und 265,9(4) pm beim SrBr2 · 1 H2O. Die kürzesten SrCl‐ und SrBr‐Abstände (298,9(1) bzw. 315,3(1) pm) liegen innerhalb der Schichten. Die Umgebung des Sauerstoffs und des Strontiums ist verzerrt tricapped‐trigonal‐prismatisch. Die Orientierung der Kristallwassermoleküle konnte mit Hilfe schwingungsspektroskopischer Messungen bestimmt werden. Die Wasserstoffatome H1 und H2 bilden verzweigte, unterschiedlich starke Wasserstoffbrücken zu benachbarten Halogenidionen aus. Die entsprechenden O···X‐Abstände sind 331,9(4) und 320,2(4) pm beim SrCl2 · 1 H2O bzw. 340,8(4) und 333,8(4) pm beim SrBr2 · 1 H2O. Die übrigen OX‐Abstände liegen zwischen 310,3(5) und 323,7(5) pm beim SrCl2 · 1 H2O bzw. 323,5(5) und 333,2(6) pm beim SrBr2 · 1H2O.

Comparative study of the crystal structures of isotypic MX 2.H2O, M = Sr, Ba, and X = Cl, Br, I. Bifurcated H bonds in solid hydrates

“…H20; for symmetry codes see Table 3. (2) Freiburg & Lutz, 1983). This is shown from a decrease of both the.…”

“…The coordination of the water molecules is type B after Chidambaram, Sequeira & Sikka (1964). Additional structure details are given (8) 0-75 -0-1197(1) 2"12 (2) 0"12343(8) 0.75 0'3353(I) 2.12(2) 0.3444 (3) 0.75 0.0997 (4) 2'36 (5) 0.386 (6) 0.75 0.148 (7) 5(3) 0.361 (7) 0.75 0"016 (9) in Vajnstejn & Pinsker (1949, 1950, Dyke & Sass (1964) and Engelen, Freiburg & Lutz (1983). The structures of the iodide monohydrates are more symmetric with respect to the H bonds present than those of the bromides and chlorides as predicted in earlier work (Lutz & Christian, 1982;Engelen, c~;'~ c,i Fig.…”

“…H20 with M = Sr, Ba, and X = CI, Br and I (Lutz & Christian, 1982). From these experiments it was revealed that the two H-atom positions in the structures of these isostructural compounds (BaCI2.H20 type) (Lutz, Kliippel & Kho, 1971;Lutz, Kliippel, Marner & Kesterke, 1973;Engelen, Freiburg & Lutz, 1983) are energetically equivalent in the case of the iodides, i.e. the site symmetry of the water molecules is ram2 (C2v), but different for the bromides and chlorides.…”

“…H20 from electron diffraction studies of thin layers (Vajnstejn & Pinsker, 1949, 1950 and for SrBr2.H20 from single-crystal X-ray measurements (Dyke & Sass, 1964), and these data were not accurate enough to explain the reason for this trend, we determined or redetermined the crystal structures of all the halide monohydrates under discussion in order to analyse the lengths of the H bonds, especially the trend on going from the chlorides to the iodides. Initial results for SrCI2.H20 and SrBr2.H20 are given in Engelen, Freiburg & Lutz (1983).…”

Strontium Dibromide Hexahydrate

“…Several crystallographic studies of anhydrous (Sass, Brackett & Brackett, 1963;Smeggil & Eick, 1971) and monohydrated (Dyke & Sass, 1964;Engelen, Freiburg & Lutz, 1983;Lutz, Buchmeier & Engelen, 1987) strontium bromides have been carried out. Early studies (Herrmann, 1931;Jensen, 1940) showed that the title compound was likely to be isostructural with the analogous chloride.…”