Zum Raman-Spektrum von Naphthalin

Brandmüller, Josef; Schmid, Erich H.

doi:10.1007/bf01340813

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“…Moreover, a careful search showed no principal bands to the red of the supposed origin at 32020 cm-1 that are tem perature independent; and an analysis of the frequency intervals between 32020 cm-1 and the hot bands discloses in some cases agreement with recognized ground-state vibrations. The band at 31259*5 cm-1 is 761 cm-1 to the red of the origin band, corre sponding to the strong polarized Raman frequency variously reported between 758 and 763 cm-1 (see, for example, Brandmuller & Schmid 1956). Both the origin and 0 -761 bands have the same single-headed rotational contours, a fact which agrees with the totally symmetrical assignment of the 761 cm-1 vibration.…”

Section: The Band Contourssupporting

confidence: 77%

Analysis of the naphthalene vapour absorption bands at 3200Å. I. Naphthalene h -8

Craig

Hollas

Redies

et al. 1961

Phil. Trans. R. Soc. Lond. A

124

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The absorption bands of naphthalene vapour near 3200 A have been measured at medium and high resolution and analyzed for the first time. The bands have strong heads weakly degraded to the red. The direction of polarization of the 0—0 pure electronic transition has been identified from the band contour of the corresponding band, which shows a single intense maximum. Calculations of rotational energy levels confirm that this is a quasi-parallel A -type band of the asymmetric rotor, with polarization along the longer in-plane molecular axis. Accompanying the electronically allowed band is a set of stronger vibrationally induced bands, which show doubled intensity maxima. From approximate calculations of contours it is confirmed that these are quasi-perpendicular B -type bands, polarized along the shorter in-plane axis. The electronic assignment B 2u <- A g , long-axis polarized, agrees with McClure’s assignment from the spectrum of naphthalene embedded in durene crystals. The use of rotational band contours for assigning transitions is novel in larger molecules and seems likely to be applicable rather widely. A hitherto unrecorded ground-state frequency 506 cm<super>-1</super> of species b 3g has been identified, and a number of other ground and excited-state frequencies confirmed and assigned, or recorded for the first time.

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Section: The Band Contourssupporting

confidence: 77%

Analysis of the naphthalene vapour absorption bands at 3200Å. I. Naphthalene h -8

Craig

Hollas

Redies

et al. 1961

Phil. Trans. R. Soc. Lond. A

124

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Über den Zusammenhang zwischen der Schwingungsstruktur der Elektronenbandenspektren und dem Resonanz‐Raman‐Effekt

Behringer

Brandmüller

1959

Annalen der Physik

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InhaltsiibersichtZwischen dem R a m a n -Spektrum und dem Elektronenbandenspektrum bestehen frequenz-und intensitatsmal3ige Zusammenhiinge, die besonders im Resonanzfall des Raman-Effektes zutage treten. Im folgenden wird zuniichst unter A. an einigen Beispielen der experimentelle Befund geschildert, aus dem dann unter B. Schlusse gezogen werden. Es sei bemerkt, dal3 sich zur Untersuchung dieser Zusammenhiinge nur Substanzen eignen, die ein strukturiertes Absorptions-und moglichst auch Fluoreszenzspektrum aufweisen. Es kommen also hierfiir im allgemeinen die Nitroverbindungen nicht in Frage, obwohl diese besonders deutlich den Resonanz-R a m a n -Effekt zeigen. A. Experimenteller BefundIn der Tabelle werden die Raman-Spektren von Benzol, Toluol, Anilin, Benzonitril und Anisol den Elektronenbandenspektren gegenubergestellt. I n den ersten beiden Spalten sind nach eigenen Messungen2) die Intensitaten der mit Hg-e (435:8 mp) bzw. Hg-k (404,7 mp) erregten Raman-Linien angefuhrt, wobei die Intensitatseinheit I.E. durch den 100. Teil der integrierten Intensitiit der Stokesschen Tetrachlorkohlenstofflinie 313 cm-l definiert ist. Die 3. Spalte enthiilt [ebenfalls nach 2)] die Wellenzahlen der R a m e n -Linien. Die folgenden Spalten enthalten Angaben uber das Elektronenbandenspektrum nach der hinter der Substanzbezeichnung zitierten Literatur. o' und a" sind die Wellenzahldifferenzen zweier Maxima der Schwingungsstruktur der Elektronenbande ; das vorwiegend in Fluoreszenz auftretende o" ist einer Schwingung des Grundzustandes, das vorwiegend in Absorption auftretende o' einer Schwingung des ersten angeregten Elektronenzustandes zugeordnet.Die mit * bezeichneten Wellenzahldifferenzen treten im Elektronenbandenspektrum besonders deutlich in Erscheinung. l) Jetzt Phil.-Theol. Hochschule EichstiittlBayern. 2, J. Behringer, Z. Elektrochem. angew. physik. Chemie 62, 544 (1958).

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Das IR‐Spektrum zonengeschmolzenen Naphthalins

Mecke

Bruhn

Chafik

1963

Ber Bunsenges Phys Chem

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Viele bisher veröffentlichte IR‐Spektren des Naphthalins enthalten Banden, die von Verunreinigungen herrühren. Bei Naphthalin, das durch mehrfaches Zonenschmelzen gereinigt wurde, konnten diese Banden, von denen die intensivsten 689, 734, 760 und 1421 cm−1 sind, nicht mehr gefunden werden. Damit wird das Problem der vollständigen Zuordnung des Naphthalin‐Schwingungsspektrums wieder aktuell.

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Zum Raman-Spektrum von Naphthalin

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Analysis of the naphthalene vapour absorption bands at 3200Å. I. Naphthalene h -8

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Über den Zusammenhang zwischen der Schwingungsstruktur der Elektronenbandenspektren und dem Resonanz‐Raman‐Effekt

Das IR‐Spektrum zonengeschmolzenen Naphthalins

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