Welkstoffe und Antibiotika. 31. Mitteilung. Bicyclische Zwischenprodukte zur Synthese des Javanicins

Abstract

Nach Modellversuchen rnit 1‐Tetralon, 2‐Methyl‐ und 2‐Chlor‐1, 4‐naphtochinon konnten, ausgehend von 3‐Methyl‐5, 7, 8‐trimethoxy‐1‐tetralon(7), verschiedene Teil‐probleme der Synthese des Javanicins gelöst werden. U. a. gelang die Herstellung von Derivaten (12, 14, 15a, 15d, 17, 18) des Naphtopurpurins bzw. des Tetra‐ und Pentahydroxynaphtalins die, dem Javanicin‐A‐dimethyläther (12c) schon recht nahestehen. Der Synthese des Javanicins sollten, mit Ausnahme einer selektiven Äther‐spaltung, keine prinzipiellen Schwierigkeiten mehr entgegenstehen.

Structures of Naphthoquinones Produced by the Fungus,Fusariumsp., and Their Biological Activity toward Pollen Germination

“…The molecular formula was determined to be C 15 H 12 0 6 by EI-MS (M+, m/z 288) and IH_ NMR analyses. F6 was identified as anhydrofusarubin 7 ) from the spectroscopic data, which has been isolated as a metabolite of Fusarium solani.…”

Alkaline oxidation of diastereoisomeric 4a,10a-dihydrofusarubins to norjavanicin, fusarubin, and a new antibiotic isofusarubin: nonenzymic formation of products in Fusariumsolani cultures

“…The extracts were washed with water, concentrated in uacuo, and chromatographed on columns of silicic acid. Reaction products 2 and 5 were eluted with the benzene -ethyl acetate mixtures already described above, whereas a 3 :2 mixture gave isofusarubin 7 N~tclecrr t~ircgt~eric resonntzce spectra Spectra were recorded in CDCI, solution (5 mm tubes) with TMS as internal reference. The IH nrnr spectra of 7 and 9 at 100 MHz were obtained on a Varian HA-IOOD continuous-wave spectrometer, using the TMS signal for internal lock.…”

Welkstoffe und Antibiotika. 33. Mitteilung. Selektive Spaltung der Äther chelierter Phenole und Synthese von Javanicin

“…2 -A l l y l -3 -n z c t h y l -7 -m e t l i o~~~n u~h t~~a~~n ( I u) 1 g 1,4-Diacetoxy-3-methyl-5,7,8 -3-mcthyl-5,7,8-trimethoxy-1,4-naphtochinon (IXb) [3], 1 g AlC1, und 10 ml Nitrobenzol wurden nach 2 Sttl. Riihren mit 50 g Eis und 20 ml konz.…”

“…In analoger Weise fiihrtc die sclektivc Atherspaltung von Anhydrofusarubindimethylather (VIII a) zu Fusarubin (VII) und wenig Anhydrofusarubin (VIII), vom Allyltrimethylather I [l] zum Allylnaphtazarin I a und vom 3-Methyl-5,7,8trimethoxy-l,4-naphtochinon (IX) [3] zu dem schon rnit HC1-Eisessig aus IX erhaltenen 2-Methoxy-6-methylnaphtazarin (IXc). uberraschendenveise wurden auch 1,~-Diacetox~~-3-mcthyl-5,7,8-trimethoxynapl~talin (X) 131 und 4,5,7,8pentnmctlioxynaphtalin [3] (Xa) von Alurniniumchlorid in Nitrobenzol, wenn auch bedeutend langsamer, als das l,4-Chinon IX, in Gegenwart von Luftsauerstoff in das 2-Nethoxy-6-methglnaphtazarin (IXc) umgewandelt.…”