Keywords Lignosulphonate Diazonium salts Diazo coupling Crosslinking reactions Schlüsselwörter (Sachgebiete) Ligninsulfonsäure Diazoniumsalze Diazokupplung Vernetzungsreaktionen Lignosulphonate Crosslinking Reactions. 2. The Coupling of Lignosulphonate with Diazonium Salts
SummarySpruce (Picea excelsa) and Wattle (Acacia mearnsii) lignosulphonates were reactcd with benzenediazoniumbisulphate, p-nitrobenzenediazoniumbisulphate and 4,4'-bis(biphenyl)diazoniumbisulphate. The extent to which azo groups were introduced, was calculated from the C:N ratios of the resulting products. Typically 0,3-0,45 azo groups were found for each monomeric lignin unit. Reaction with 4,4'bis(biphenyl)diazoniumbisulphate afforded resinous products, the wattle resin being more highly crosslinked than the spruce resin. Base hydrolysis of the lignosulphonate prior to diazo-coupling was found to affect the spruce resin adversely, whilst it had a positive effect on the wattle resin. Residual sulphite ions in the lignosulphonate were shown to necessitate the use of excess diazonium salt.
Vernetzungsreaktionen der Ligninsulfonsäure. 2. Mitt. Die Reaktion der Ligninsulfonsäure mit DiazoniumsalzenZusammenfassung Die Reaktionen von Fichten-(Picea excelsa) und Wattle-(Acacia mearnsii) Ligninsulfonsäuren mit Diazoniumsalzen wurden untersucht. In welchem Umfang Azo-Gruppen eingeführt wurden, konnte aus dem C:N Verhältnis des erhaltenen Produkts berechnet werden. Im Durchschnitt wurden 0,3-0,45 Azo-Gruppen pro Phenylpropan-Einheit eingeführt. Die Reaktion von 4,4'-Bis (biphenyl) diazoniumbisulfat mit Ligninsulfonsäure führte zu harzartigen Produkten, von denen das Wattle-Harz bedeutend besser vernetzt war als das Produkt aus Fichtenholz. Eine noch bessere Vernetzung der Wattleligninsulfonsäure konnte durch eine vorherige alkalische Hydrolyse erzielt werden; die gleiche Behandlung der Fichtenligninsulfonsäure führte zu einem erheblich weniger vernetzten Produkt. Noch in der Ligninsulfonsäure vorhandene Sulfitionen erfordern eine höhere Menge an Diazoniumsalz. S0 3 Na MeO 2Only about 50% of the monomeric phenylpropane units in commercially produced lignosulphonate are sulphonated (Glcnnie 1971).