Ueber die N‐Methylolverbindungen der Säureamide [Erste Abhandlung.]

Abstract

J a f f e lo) stellte aus Krcatin und Kreatinin das Dioxymethylenkreatinin, N(CH,OH) HO-CH,.N=C/ \GO, \N(cH,)-cH,/ her. Ferner ist die sogenannte Methylenhippursaure 11), eine anhydrische Verbindung der Formel CH,-CO C,,H,-CO-N' j , und die entsprechende m-Nitroverbindung beschrieben worden. Schon lange ist es bekannt, dass Chloral, Broiiial and andere halogenhaltige Aldehyde. die befdhigt sind, Glycole ZU bilden, mit Saureamiden zu Verbindungen voni Typus 'cn-0 B-CH(OH)-NH-COR' zusammentreten konnen. Solche Substanzen liegen z. B. im Chloral-resp. Rromalacetaniid 12) sowie im Butyrchloralacetamid nnd Benzamid 13) u. s. w. ror. Da der Formnldehyd nun ehenfalls in der Hydratform z n reagiren vermag, habe ich, namentlich auch im Hinblick auf die Eyistenzfahigkeit der erwahnten Methyloh erbindungen der Saureimide danach gefahndet, zu den Methylolrerbindungen der Saurearnide zu gelangen, was nach vielen vergeblichen Versuchen zunachst dadurch in uberraschend leichter Weise gelungen ist, dass die Einwirkung voii Formaldehyd auf die Saureainide in Gegenwart alkalisch wirkender Condensationsmittel wie liohlensaurer oder atzender Alkalien, Barythydrat, Triathylamin, Cyankalium 11. s. w. vorgenommen wurde. Die Reaction vollzieht sich hierbei im Sinne folgender Gleichuug, R-GO-NHH f HO-CH,-OH = H 2 0 f E-CO-NH-C)H,OH. I") Iler. d. deutscli. chern. Ges. 85, 2896 (1902). 'I) I). It. P. 148 669 mid 153 860. F r i e d l a n d e r , Fortschritte (lev ") S c h i f f , k r. d. dentsch. chc.ni. Gas. 10, 168; s c h i f f iuid 13) P i n i i e r , diese Aniialeii 17'9, 40; S c l i i f f , Her. d. dcurscli. clieiii.

Bi(OTf)3-Catalyzed Multicomponent α-Amidoalkylation Reactions

“…1 H-NMR (DMSO, 250 MHz): δ = 9.14 -9.10 (m, 1H), 7.88 (d, J =8 Hz, 2H), 7.54 7.44 (m, 3H), 5.66 (bs, 1H), 2H). Analytical data are consistent with literature 41. …”

Investigations on the synthesis and chemiluminescence of novel 2-coumaranones - II

“…All new compounds were synthesized via a "one-pot" Tscherniac-Einhorn reaction, 11,12 in a considerably optimized way when compared to previous publications. 2,3 Basically, it consists of a three-compound reaction, which is, therefore, referred to as TsE-3CR (Tscherniac-Einhorn three-compound reaction).…”

“…The first step of the unoptimized synthetic route towards the target compounds (1 or 2) is the condensation of the carbamate (9) with glyoxylic acid monohydrate (10). The condensation product (11) is then used together with a para-substituted phenol derivative (12) as the starting material for the actual Tscherniac-Einhorn reaction. After the recrystallization of the solid product obtained (13), it has to be converted into the target compounds (1 or 2) by stirring it under reflux in acetic anhydride.…”

Investigations on the synthesis and chemiluminescence of novel 2-coumaranones

“…Its comparison with that of the resulting spent solution of 5a revealed only a small difference of 4 nm of the maximum. Thus, it can be assumed that compound (10) or its deprotonated form constitutes the main product of the chemiluminescence reaction of lactone (5a). Therefore, we suggest the following mechanism (Scheme 5) in analogy to Lofthouse et al…”