Über die relativen Reaktivitäten der Doppelbindung in stellungs‐ und konfigurationsisomeren höhermolekularen n‐Olefinen, I. Synthese und physikalische Eigenschaften der stellungs‐ und konfigurationsisomeren n‐Undecene

Abstract

Die neun stellungs-und cis-trans-isomeren n-Undecene, von denen bisher nur n-Undecen-(1) und cis-n-Undecen-(5) in isomerenfreier Form bekannt waren, wurden erstmalig und in reiner Form hergestellt. Die physikalischen Konstanten der n-Undecene in Abhiingigkeit von der Doppelbindungslage und der geometrischen Konfiguration wurden bestimmt. Die als Vorstufen fur die Herstellung der n-Undecene benatigten n-Undecine wurden ebenfalls z. T. erstmalig synthetisiert und auf die gleiche Weise untersucht.Die Kenntnis der Abhangigkeit des Reaktionsverhaltens der Doppelbindung in stellungs-und cis-trans-isomeren n-Olefinen von deren Lage und geometrischer Konfiguration ist von grokr praktischer Bedeutung.So ist z. B. wit langerem bekannt, daI3 das Viskositiits-Temperatur-Verhalten der durch Polymerisation von Olefinen mittels Aluminiumchlorids erhiiltlichen Schmierale stark von der Stellung der Doppelbindung im Ausgangsolefin abhiingig is@). Bei der Hydroformylierung reagieren die Olefine rnit endstiindiger Doppelbindung etwa dreimal schneller als die Bindungsisomeren rnit innenstiindiger Doppelbindung3). Auf der Tatsache, daI3 die cis-Form eines Olefins bei der Umsetzung mit Quecksilber(I1)-acetat in methanolischer Lasung (Methoxymercurierung) wesentlich schneller reagiert als das rranr-Isomere, haben T. CONNOR und G. F. WRIGHT~) eine Analysenmethode fiir cis-trans-Olefinisomerengemische aufgebaut.Bei der Epoxydierung der Olefine mit Persiiuren reagieren die innenstandigen Doppelbindungen vie1 schneller als die endstandige, so da5 SHOWELL und Mitarbb.5) a-Olefine leicht von Olefinisomeren durch deren partielle Epoxydierung reinigen konnten.Bisher liegen aber keine systematischen Studien solcher Reaktionen an einheitlichen Isomeren eines hahermolekularen n-Olefins vor. In vorliegender Arbeitsreihe (vgl. auch die beiden folgenden Mitteill.) haben wir erstmals eine solche Untersuchung der verschiedensten Olefinreaktionen mit allen theoretisch moglichen isomeren n-Undecenen vorgenommen.

Liquid-Solid and Capillary Gas-Liquid Chromatography of Internal Olefin Isomers.

“…Special standards can be prepared when necessary for samples containing matrices which experience shows give large biases. LITERATURE CITED (1) A.S.T.M., Philadelphia, "Methods for Emission Spectrochemical Analyses," 1957.…”

“…Blouri and coworkers (2) analyzed 1-, 2-, 3-, and 4-decenes by capillary gas chromatography but no resolution of cis and trans isomers was reported. Using a packed ß,ß'-oxydipropionitrile column, Asinger et al (1) obtained separation of the cis and trans isomers of a given positional undecene, but only partial separation of all the possible isomers when present in a complex mixture. No references to separations of higher molecular weight olefin isomers could be found.…”