Volumen XLV, Fasciculus I (1002) Xo. 37-38 3.31 2. Der Korrekturfaktor dcr,, mit welchem der Unterschied zwischen den COULOMB-Integralen von Sauerstoff und Kohlenstoff kompensiert wurde, konnte nur ungefahr zu 1,6j3 bestimmt werden, wobei kein Unterschied zwischen da,, fur elektrophile und nucleophile Reaktionen gemacht wurde. Eine genauere Restimmung durch geeignete Untersuchungen steht noch aus. 3. Die berechneten Werte zeigen eine vorziigliche obereinstimmung mit dem experimentell festgestellten Verhalten der untersuchten Chinone, soweit Unterlagen daruber vorliegen. 4. Die Methode diirfte ein wertvolles Hilfsmittel bei der Abklarung des Vcrhaltens polycyclischer Chinone bilden. 38. Synthese von d, I-21-Desoxyaldosteron und d, I-21-Desoxy-17-iso-aldosteron. Saure-katalysierte Epimerisierung in Steliung 17 einiger 11,18,20-trioxygenierter Pregnanel) Uber Steroidc, 185. Mitteilung2) von J. Schmidlin und A. Wettstein (7. XII. 61) 21-Desoxyaldosteron (d-XII) ist in der wissenschaftlichen Literatur bisher nicht beschrieben worden. In Weiterfiihrung einer friiheren Arbeit 3, berichten wir heute uber die Herstellung des entsprechcnden Racemats sowie iiber beilaufig beobachtete Isomerisierungsvorgange. Im Anschluss an diese Synthese gelang uns, wie bereits mitgeteilt 4), der Nachweis und die Isolierung von d-21-Desoxyaldosteron als biosynthetisches Produkt bei der Inkubation von Progesteron mit Nebennieren-Homogenaten. Damit wurde seine Bedeutung als mogliche Zwischenstufe der Biogenese von Aldosteron aufgezeigt4). d,l-Zl-Desoxyaldosteron (XII) hofften wir anfanglich aus dem unlangst beschriebenen Bis-trifluoracetat 11 des Diols Is) 5, zu erhalten. Die partielle Verseifung des Diesters I1 sollte zum llj3-Mono-trifluoracetat fuhren, die freigewordene 18-Hydroxygruppe alsdann in nicht-saurem Medium zur Aldehydgruppe dehydriert und das a, 1-3,3 ; 20, 20-Bis-athylendioxy-ll~-trifluoracetoxy-l8-oxo-~5-pregncn durch saure Hydrolyse in XI1 iibergefiihrt werden. Trotz eingehender Versiiche gelang aber die geplante selektive Verseifung von I1 bisher nicht, so dass dicses Konzept XXIII. Mitteilung iibcr Synthesen in der Aldosteron-Reihe; XXII. Mitteilung s.Die hier beschriebenen Verbindungen stellen durchwegs Racemate dar. In dcn Formclbildern ist der obersichtlichkcit wegen jeweils nur das tnatiirlichc 0 &Enantiomere wiedorgegeben.