Reaktionen von Steroid‐Hypojoditen V Einwirkung von Blei(IV)‐acetat‐Jod auf 11β‐Hydroxysteroide. Über Steroide, 195. Mitt

tuellen p-und w-Mesonen und vielleicht weiteren noch unbekannten Teilchen aufgebaut. Virtuell heifit, daI3 diese Teilchen sich jeweils nur fur ganz kurze Zeit in der Wolke befinden und laufend vernichtet und erzeugt werden. Nur dadurch konnen so kurzlebige Teilchen wie das pund w-Meson uberhaupt zur Struktur der Nukleonen beitragen. Wie sich die elektrischen Ladungen und die magnetischen Dipolmomente auf die einzelnen Wolken verteilen, ist bis jetzt nicht genau bekannt. Die Entdeckung der neuen Mesonen bei der Untersuchung der Nukleonen-Struktur hat zu ganz neuen As-pekten fur das Verstandnis der Kernkrafteauch fur den Zusammenhalt der Protonen und Neutronen in den Atomkernengefuhrt. Die weitere Entwicklung ist noch nicht abzusehen. Die bisherigen Untersuchungen haben keinen Hinweis auf die Existenz von letzten, unzerstorbaren Teilchen erbracht, vielmehr scheint sich beim Vordringen in immer kleinere Dimensionen alles in Abstraktion aufzulosen. Dies ist ein Ergebnis, das sicher auch von philosophischem Tnteresse sein durfte.

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Intramolecular Free‐Radical Reactions

Heusler¹,

Kalvoda²

1964

Angew. Chem. Int. Ed. Engl.

219

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In the present article an attempt is made to summarize the steric requirements and the influence of neighboring groups which determine the course of intramolecular radical reactions. Steroids are used as substrates for these reactions, since here the spatial arrangement of the ring members and the distances between substituents are largely fixed. Furthermore, intraniolecular free-radical reactions are of practical importance in steroid chemistry in connection with substitution at non-activated carbon atoms. Almost all the reactions discussed begin with the formation of an oxygen radical by oxidation of an alcohol with lead tetraacetate or by homolysis of the corresponding hypoiodite. k . -A . Ogg and M. Polanyi, Trans. Faraday SOC. 31, 482 (1935), R. A . Herrnrann and R. M. Noyes, J. Amer. chem. SOC. 78, 5764 molecular processes. The relative positions of reaction centers are very easily assigned in the Of fused-ring cyclohexane derivaibid. 83, 1547 (1961), are 'substitutions of this type. [2a] J.

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Reaktionen von Steroid‐Hypojoditen V Einwirkung von Blei(IV)‐acetat‐Jod auf 11β‐Hydroxysteroide. Über Steroide, 195. Mitt

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Lead(IV) Acetate-Iodine

Lead(IV) Acetate-Iodine

Intramolekulare Radikalreaktionen

Intramolecular Free‐Radical Reactions

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