Über die Bildungsenergie und Löslichkeit von Eisen(II)‐sulfid

Abstract

Sachdruck verboten -Tous droits rkserves. -Printed in Switzerland. -16. Uber die Bildungsenergie und Losliehkeit von Eisen(I1)-sulfid von W. D. Treadwell und 0. GUbeli. (2. I. 41.)Die genaue Bestimmung der Loslichkeit eines Salzes ist haufig wegen mange1haft)er Einstellung des S%ttigungsgl(:ichgewichtes und wegen Veranderung des Bodenkorpers durch Alterung nicht moglich. In solchen Fallen kann nur eine von den besondern Srbeit'sbedingungen abhangige und meist nicht sehr genau reproduzierbare Loslichkeit ermittelt, werden.Da die Loslichkeit, eines Salzes mit seiner Gitterenergie in einfachem Zusammenhang stehtl), diirfen wir erwa,rten, dass sich in gewissen Fallen aus der Loslichkeit eines Rodenkoipers interessante Schlusse uber seinen Feinbau ahleiten lassen.Die Loslichkeit eines Bodenkorpers kann bekanntlich durch Kornvergrosserung eine Verminderung erfahren. Sofern sich die damit verbundene Oberflachenverminderung bei konstanter Oberflachenspannung und ohne Anderung der chemischen Konstitution vollzieht, so wird sie nur eine geringfugige Loslichkeitsverminderung bewirken konnen. So ist z. B. beim Ubergang von kolloid-dispersem Silberchloritl in die grob-disperse Form nur ein Riickgang der anfanglichen Loslichkeit auf die Halfte zu erwarten2).Scha'tzen wir die Oberflachenspannung von gefalltem Ferrosulfid auf etwa 200 Dyn pro em und denken uns den anfiinglichen Niederschlag als wurfelformige Teilchen von cm Durchmesser, so kann beim Ubergang des Niedersehlages in analoge Teilchtu vom lO-fac,hen Durchmesser infolge der Oberfliichenschrumpfung die Energie pro Mol um hochstens 300-500 gcal. abnehmen. Zu dit:ser Uberschlagsrechnung passt in der Grossenordnung ein Befund von Kruyt und van der 8pe7c3) uber die Flockung des lyophoben Eisen(II1)-oxydsols. Die Autoren konnten hierbei eine Blockungswarme von 320 gcal. pro Mol beobachten. Man wird daher nicht stark fehlgehen, wenn man annimmt, dass bei der Ausflockung von hochdispersrri Schwermetallsulfiden die Loslichkeit infolge der Oberflachenschruinpfung um etwa das 1,7-bis 2,3-fache vermindert werden kann (4,573 -T log 1,7 = 310 gcal.; 4,573 . T log 2,3 L 600 geal.).Bei der raschen Fallung von Salzen aus wassriger Losung ist damit zu rechnen, dass durch Einschlusse von Hytlratwasser, Ein-_____ l)

Dissolution of iron sulfide (troilite) in aqueous sulfuric acid

“…According to Pohl,3 precipitation of FeS is by reaction between Fe2+ and HS~, if (as we have shown to be the case) dissolution of FeS is first order with respect to [H+], We evaluated the rate constant at 25 °C for this precipitation reaction from the equilibrium constant of the reaction FeS + H+ <=> Fe2+ + HS~ (10) kb and the dissolution rate of FeS (2.7 X 10 6 m s 4). This was done using K io = The value obtained, 0.05 m s-1 (1-atm/mol)-1, shows that the rate of precipitation of FeS is fairly fast as compared to the dissolution process.…”

“…•SH + RSH -H2S + RS- RSH ^RS-+ H+ (10) RS. + RS-^RSS-R (11) RS-+ RSS-R -» RS" + RSSR (12) The abbreviated formula RSH (R = CH2CH(NH3+)COOH) is used here, since the observed chemical changes involve only the sulfhydryl group.…”

Solubility of Iron Sulfides.

“…Kapustinsky (13) calculated newer values for the free energy of formation of sulfide ion. Treadwell and Gubeli (27)…”

“…Method I Fe + H2S(g)=FeS + H2(g) H2(g) = 2H+ + 2e FeT2+ 2e = Fe (a) H2S (aq) = H2S (g) °(298.1) =-16.28 (25) °(298.1) = 0.00 (27) °(298.1) = 20.30 (25) °(298.1) = -1.35 (14) Fe+2 +H2S(aq)= FeS ( ) +2H+(aq)AF°(298.1) = 2.67 kcal./moie (15)…”