Über Cyanatverbindungen und deren reaktives Verhalten. I. Zur Bildung der Oxothiocyanato‐N‐wolframate(V)

Abstract

Die Entstehung der Oxothiocyanato‐N‐wolframate(V) in wäßrigen Alkalithiocyanatlösungen wird unter Verwendung verschiedener Ausgangsstoffe, wie Alkaliwolframate, WCl6, WBr6, WOCl4, WO2Cl2, WCl5, WBr5, (NH4)2[WOCl5] und (NH4)3[WO2(C2O4)2] in Abhängigkeit von der Konzentration und der Acidität untersucht. Der Reaktionsverlauf führt bei Alkaliwolframaten über kondensierte Oxoanionen und Oxothiocyanato‐N‐wolframate(VI) zu Oxothiocyanatowolframaten(V). Das polarographische Verhalten der Oxothiocyanato‐N‐wolframate(VI) und der Oxothiocyanato‐N‐wolframate(V) wird mitgeteilt und die Darstellung von Salzen der Zusammensetzung M 2I[WO(NCS)5] beschrieben.

Inorganic Metal Thiocyanates

“…A variety of Mo­(V) and W­(VI) thiocyanate solvates can be made through the reaction of K­(NCS) or Na­(NCS) with MoCl 5 and WCl 6 in organic solvents, forming dark red (Mo) or dark brown (W) crystals, but desolvation was not possible by applying a vacuum . Oxothiocyanato metal complexes are common in these high oxidation states, − but lower oxidation state molecular molybdenum and tungsten thiocyanate complexes with coligands and/or additional countercations are common and can include metal–metal bonding. − DFT investigations of the binary Mo­(NCS) 2 and W­(NCS) 2 suggest they are stable and adopt layered structures, analogous to the Hg­(NCS) 2 structure, though with trigonal prismatic metal coordination and metal–metal bonding . The computational stability of these hypothetical layered structures relative to cluster structures, e.g.…”