Über Benzopolymethylen‐Verbindungen, II.: Über bromhaltige alicyclische Substitutionsprodukte des Tetrahydro‐naphthalins (Tetralins) und über Δ ¹ ‐Dihydro naphthalin (Δ ¹ ‐Dialin)

Abstract

597u n g e b e i z t e n P f l a n z e n f a s e r . Diese Tatsache hat nach iihnlicben Erfnhrungen, welche R. S c h o l I und Chr. S e e r mit dem linearen Dian thrachinonylendisulfid ') gemacht haben, nichts Uberraschendes.Weitere Umsetzungen mit dem 2.3-Dichlor-a naphthochinon behalten wir uns vor. 74. Julius v. Braun und Georg Eirschbaum: Ober Bensopolgmethylen-Verbindungen, 11. : 6ber bromhaltige alicyclische Subratitutioneprodukte des Tetrahydro-naphthalins 'Tetralins) und iibec J1-Dlhydro naphthalin (Jl-Dialin). [A 11s dem Chomischen Institut der Landwirtschaftlichcn Hochschule R e r l i~](Vorgetragen in der Sitzuog vom 16. Februar 1920.) (Eingega.agon nm 7. Januar 1921., Von den Benzopoiymethylenverbindungen ist bis jetzt auf das V e r h a l t e n g e g e n B r o m n u r das H y d r i n d e n , und zwar von P e r k i n und R P v a y ", untersucht worden: die beiden Forscher fanden, daljselbst bei Gegenwart eines Lijsuogamittels (Chloroform)gleichzeitjg der aromatische und der alicyclische Ring durch je ein Bromatom substituiert aerden, begniigten sich aber im ubrigen mit einer n u r oberflachlichen Untersuchung des entstehenden Dibromids. Obwohl das Hydrinden einfacher als das ringhomologe Tetrahydronaphthalin zusammengesetzt ist, haben wir, als wir in Fortsetzung der in der I. Mitteilung 3, beschriebenen Versuche zur Untersuchung der Halogeneinwirkung auf die Bedzopolymethylene ubergingen, das Hydrinden nach einigen orientierenden Versuchen etwas zuru~ckgestellt, nachdem sich ergab, d a 5 das Tetrahydro-naphtbalin durchsichtigere und einfnchere Verhaltnisse bietet.Wird das T e t r a h y d r o -n a p h t h a l i D, das bekanntlich in neuerer Zeit a m h die schiineo Laboratorinmsversuche G. Sc h r o t e r s und durch die in den T e t r a l i n -W e r k e n i n grol3em MaBstab geleistete Arbeit zu einem besonders leicht zugiinglichen Kohlenwasserstoff geworden ist, mit B r o m bebandeh, so erweist e s sichim Gegensatz zum Hydrindenals viilliges Analogen eines alkylierten Benzolp. I n der Kalte tritt im Dunklen kaum eine Umsetzung ein; bei Gegenwart von etwas Eisen, oder besser von einer Spur Jod, wird schon bei -100 mit Leichtigkeit der Benzolkern unter Bjldnng eines unter 15 m m bei etwd 140-145° siedenden Gemisches von ar.-a-und -B-B r o m -t e t ra h y d r on a p h t h a l i n substituiert; bei hoherer Tempe-1) B. 44, 1233 [1911].

Novel Stereoselective Syntheses of the Fused Benzazepine Dopamine D1 Antagonist (6aS,13bR)-11-Chloro-6,6a,7,8,9,13b-hexahydro-7-methyl-5H- benzo[d]naphth[2,1-b]azepin-12-ol (Sch 39166): 1. Aziridinium Salt Based Syntheses

“…trans -(±) - (1 RS ,2 SR )-1,2-Dibromo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene [(±)-29]. This compound was prepared following the procedure of v. Braun and Kirschbaum . To a refluxing solution of 28 (66.1 g, 0.5 mol) in 50 mL of hexane was added Br 2 (51.52 mL, 1.0 mol) at such a rate as to maintain reflux.…”

“…The transfer of oxygen from C-1 to C-2 of the substrate with retention of the trans stereochemistry is effected through the intermediacy of epoxide 25 , which is formed as an intermediate and can be followed by HPLC. Bromohydrin 30 is prepared either by hydrolysis of the trans dibromide 29 , which is available from the 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene ( 28 ), or directly from 1,2- dihydronaphthalene ( 31 ) by treatment of the latter with N -bromosuccinimide in the presence of moist DMSO 9 a a (a) Br 2 , hexane; (b) acetone, H 2 O, NaHCO 3 ; (c) 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin, HClO 4 , THF; (d) 40% aqueous CH 3 NH 2 ; (e) (+)- l -tartaric acid, MeOH; (f) recrystallize; (g) NH 4 OH, CH 2 ,Cl 2 ; (h) BrCH 2 CH(OCH 3 ) 2 , K 2 CO 3 , CH 3 CN. …”

Thermal fragmentation and rearrangement of some N-phenylbenzamide oxime dervatives II. Synthesis of benzimidazoles

“…The remaining residue was subjected to further separation into its constituents by column chromatography using ether-pentane as eluent as discussed before. 1,1 -Bitetralyl eluted from column chromatography using 2% mixture of ether-pentane, mp and mmp113 • C; on heating with elemental sulfur give bis-naphthylene [26]; m/e 262. The results are summarized in Table 1.…”

Thermal fragmentation and rearrangement of N-arylbenzamidoxime and O-phenylsulfonyloxime derivatives

“…1,1 0 -Bitetralyl, mp 112 8C (lit [20]; mp 113 8C). 1-Phenylisoquinoline, crystallized from benzene-light petroleum (60-80 8C), mp 95-97 8C (lit [21], mp 95-96 8C).…”