Über asymmetrische Ammoniumsalze der p‐Phenetidinreihe und die Aktivierung des Methyl‐allyl‐benzyl‐p‐äthoxyphenyl‐ammoniums

Abstract

In1Anschld3 an die vor einiger Zeit mitgeteilten Versuche in der o-.4nisidinreihe haben wir nunmehr auch asymmetrisch quartiire L4mmoniumbalze des p-Phenetidins auf verschiedenen Wegen dargestellt, um zu sehen, oh in dieser Reihe stets dasselbe Salz oder wie bei den 0-~4nisidinbasen a d bestimmten Wegen auch abnorme Produkte entstehen. Es handelte sich um das p-Athoxyphenyl-benzyl-allyl; m e t h y l -a m m o n i u m , dessen Jodid bezw. Bromid nach drei verschiedenen Methoden gewonnen wurden, welche sich aus dem folgenden Schema ergeben : 1 4 1 4 1) (CHJ) (C, Hs) (c6 Hd. 0 . Cz Hs) N + Cr Hr Hlg. 2) (CH3) (G H,) (C6 It. 0. Ca Hs) N + C3 Hs Hlg. Die a d diesem Wege erhaltenen Salze (sowohl Jodide als Bromide) erwiesen sich als identisch; die nach friiheren Erfahrungen a d dem Wege 3) event. zu erwartende Bildung von abnorinen Produkten (Verdrangung der ungesattigten Radikale durch nhlethyla) trat iiicht ein.Das p-Athoxyphenyl-benzyl-allyl-methyl-alnmum konnte durch fraktionierte Krystallisation des d-Camphersulfonats aktiviert werden und ist somit der erste Vertreter einer neuen Reihe von opt&ch-aktiven asymmetrischen Ammoniumbasen. Das Z-Ammonium-d-caslph~s~onat bildete den schwerer loslichen Anteil, sowohl in einer Losung von Methylformiat-Essigester, als in einer solchen von Chloroform-Essigester . Die erhaltenen Drehwerte sind die kleinsten, welche bisher bei aktiven Ammoniumbasen beobachtet worden sind; fur das aktive Kation (C, Hd . 0 . CI Hs) (C, H,) (C, H,) (CHs) N ' ergab sich der molekulare I) Friihere Mitteilungen 6.