Tetragonale Cyanoelpasolithe: Die Kristallstrukturen von [N(CH₃)₄]₂KMn(CN)₆ und [N(CH₃)₄]₂RbCo(CN)₆

Abstract

Die tetragonalen Bis(‐tetramethylammonium)‐Alkali‐Hexacyanometallate [N(CH3)4]2KMn(CN)6 (a = 884.8(2), c = 1222,2(6) pm) und [N(CH3)4]2RbCo(CN)6 (a = 884,7(1), c = 1233,1(2) pm) wurden in Form von Einkristallen dargestellt und röntgenographisch ihre Strukturen bestimmt (wR = 0,050 bzw. 0,047 für 486 bzw. 463 unabhängige Reflexe; Raumgruppe 14/m, Z = 2). Die mittleren Abstände in der resultierenden Elpasolithstruktur, die durch geringe ferrorotative Drehung der [M(CN)6]3−‐Oktaeder nur wenig tetragonal verzerrt ist (MnC = 201,8, CN = 115,6, KN = 307,1 pm bzw. CoC = 190,7, CN = 114,8, RbN = 320,1 pm), erscheinen leicht vergrößert im Vergleich zu Werten die in verwandten Cyanokomplexen beobachtet wurden. Gründe dafür werden im Rahmen einer Toleranzfaktorbetrachtung für Cyano‐Elpasolithe diskutiert.

Ferroic multipolar order and disorder in cyanoelpasolite molecular perovskites

“…We have not explored this point further in our current study, but note that a higher Tc would correspond to a stronger ferroquadrupolar coupling constant J, which in turn is to be expected given the reduced unit cell constants relative to We turn now to the related issue of ferrooctupolar order in the compositional family [NMe 4 ] 2 B[Co(CN) 6 ] (B = K, Rb, Cs). All but the K-containing member of this specific family have been characterised previously [51][52][53], and the corresponding hexacyanoferrates are known for all three B-site cations [38,54]. The system (NMe 4 ) 2 K[Fe(CN) 6 ] undergoes an order-disorder phase transition at ∼350 K from a low-temperature I4/m phase-in which the NMe 4…”

Symmetrieverwandtschaften bei Varianten des Perowskit-Typs

“…Gruppe±Untergruppe-Beziehungen fu È r verzerrte Hettotypen des Elpasoliths und einige entsprechende Cyano-Derivate. (NMe 4 ) 2 RbFe(CN) 6 (Schwarten et al, 1997), (NMe 4 ) 2 RbCo(CN) 6 (Ziegler et al, 1991), (NMe 4 ) 2 CsCo(CN) 6 (Peschel & Babel, 1994), (NMe 4 ) 2 KCr(CN) 6 (Schwarten & Babel, 2000) und Cs 2 KFe(CN) 6 (Peschel et al, 2000). P4amnc fu È r Cs 2 LiCr(CN) 6 (Chowdhury et al, 1977) wird von Ryan (1978) angezweifelt, es ko È nnten P12 1 an1-Zwillinge sein.…”

Zur Kristallstruktur der Cyanoelpasolithe [N(CH3)4]2CsCo(CN)6 und [H3NCH3]2NaFe(CN)6 / Concerning the Crystal Structures of the Cyano-Elpasolites [N(CH3)4]2CsCo(CN)6 and [H3NCH3]2NaFe(CN)6

“…Für die Lagen der Schweratome ergaben sich aus der PattersonSynthese spezielle Positionen, die mit denen der Rb-und Co-Atome in der Struktur von [N(CH3 )4]2RbCo(CN) 6 übereinstimmten. Die ge nannte Rubidiumverbindung kristallisiert mit sehr ähnlichen Gitterdimensionen in der höhersymme-trischen tetragonalen Raumgruppe I4/m [11]. Auf G rund dieser Beziehung und mit Hilfe von Differenzfouriersynthesen ließen sich dann unschwer die Leichtatom e lokalisieren; nur die Wasserstoff atom e der Tetramethylammoniumionen konnten so nicht entdeckt werden.…”