Synthesis of γ-Amino- and δ-Amino-Functionalised Ethers, Amines, or Silanes by Hydroaminomethylation of Heterofunctionalised Allylic Compounds

Abstract

Heterofunctionalised allylic ethers 1, silanes 5, and amines 9 are hydroformylated in the presence of primary or secondary amines 2 to form the corresponding γ‐amino‐ and δ‐amino‐functionalised compounds. The rhodium(I)‐catalysed reaction sequence proceeds by aldehyde formation and subsequent reductive amination to generate the corresponding functionalised secondary or tertiary amines. This selective one‐pot hydroaminomethylation procedure establishes access to γ‐amino‐ and δ‐amino‐functionalised ethers, amines or silanes with potential biological activity.

Antioxidant properties and shelf‐life extension of fresh‐cut tomatoes stored at different temperatures

“…Heterofunctionalized amines such as γ‐ and δ ‐aminoethers, amines and silanes, are easily synthesized by one‐pot hydroaminomethylation of the corresponding allylic compounds (Scheme ) 56. Formation of the iso product (56–69 %) is observed only when R 1 is H. Moderate to good regioselectivities (60–95 %) in favor of the linear isomer are achieved in most cases, though the reaction rates are relatively low (turn over frequency, TOF, ≈5 h −1 ).…”

“…For instance, the dialkylation of ammonia with styrene gave up to 99 % yield with an iso , iso : iso , n ratio of 14:1 59. 60 In a similar reaction to that of ammonia, primary amines are symmetrically dialkylated with two equivalents olefin by using rhodium catalysts such as [Rh(cod) 2 ]BPh 4 and [{RhCl(cod)} 2 ] (Scheme ; cod is cyclooctadiene) 56. When two equivalents of styrene are used as olefin, tertiary amines with mediocre iso selectivity ( iso , iso : iso , n =2:1) are formed in good yield (80 %).…”

Zwitterionische Verwandte kationischer Platinmetallkomplexe: Anwendungen in der stöchiometrischen und katalytischen σ‐Bindungsaktivierung

“…In nachfolgenden Arbeiten von Alper et al 38–61. sowie von anderen Gruppen62–69 wurden 3 und ähnliche Phenylborat‐Zwitterionen in verschiedenen Umwandlungen unter Spaltung und/oder Bildung von E‐H‐ und E‐C‐σ‐Bindungen verwendet (Schema ), einschließlich der Hydroformylierung von Alkenen und Alkinen,37, 39, 42–44, 48, 54–56, 62, 63, 69 der Germyl‐ und Silylformylierung (Silylhydroformylierung) von Alkinen,46, 49, 50, 53, 67, 68 der reduktiven Carbonylierung von Alkenen,38 der Carbonylierung und/oder Cyclisierung von Allylaminen und ‐bromiden,41, 47 Hydrocarbonylierungen und Silylcarbonylierungen,57, 60, 61, 64 der Hydroaminomethylierung und Hydroaminovinylierung von Alkenen,58, 59, 65, 66 Hydrosilylierung von Ketonen40 und Hydrierung von Iminen 51. Außerdem fanden 3 und verwandte Zwitterionen Anwendung als Präkatalysatoren in der Alkinpolymerisation (Schema ) 45.…”

Katalytische Markownikow‐ und Anti‐Markownikow‐Funktionalisierung von Alkenen und Alkinen

“…Heterofunktionalisierte Amine wie γ‐ and δ‐Aminoether, Amine und Silane können leicht durch Hydroaminomethylierung der entsprechenden Allylsubstrate in einer Eintopfreaktion synthetisiert werden (Schema ) 56. Die Bildung des iso ‐Produkts (56–69 %) wird nur für R 1 =H beobachtet.…”

“…Beispielsweise ergab die Dialkylierung von Ammoniak mit Styrol Ausbeuten von bis zu 99 % und ein iso , iso / iso , n ‐Verhältnis von 14:1 59. 60 Analog zu Ammoniak können primäre Amine mit zwei Äquivalenten Alken unter [Rh(cod) 2 ]BPh 4 ‐ oder [{RhCl(cod)} 2 ]‐Katalyse symmetrisch dialkyliert werden (Schema ) 56. Werden zwei Äquivalente Styrol eingesetzt, so bilden sich tertiäre Amine in guten Ausbeuten (80 %) mit moderaten iso ‐Selektivitäten ( iso , iso / iso , n =2:1).…”