The metalation of HP(SiMe 3 ) 2 with Y[CH(SiMe 3 ) 2 ] 3 gives the homoleptic {Y[P(SiMe 3 ) 2 ] 3 } 2 (1) which crystallizes from toluene in the monoclinic space group P2 1 /c. The yttrium atoms are in a distorted tetrahedral environment with Y-P bond lengths of 267.7 and 284.8 pm to the terminal and bridging substituents, respectively. The metathesis reaction of [1,3-(Me 3 Si) 2 C 5 H 3 ] 2 YCl with KPSitBu 3 yields (tetrahydrofuran-O)-1,1Ј,3,3Ј-tetrakis(trimethylsi-Es gibt nur wenige Berichte über molekulare Phosphanide des Yttriums, die außerdem oft nur unzureichend charakterisiert sind. Bei diesen aus der Literatur bekannten Vertretern handelt es sich um. Strukturelle Daten lagen bisher für keines dieser Yttriumphosphanide vor. Auch in der Festkörperchemie ist die Zahl der Verbindungen mit Y-P-Bindungen außerordentlich begrenzt [7]. Für die Synthese der Yttriumphosphanide stehen zwei Synthesewege zur Verfügung. Dabei treten bei der Metathesereaktion eines Yttriumhalogenids mit einem Alkalimetallphosphanid Probleme auf, die durch die Metallierung des Phosphans mit Trialkylyttrium umgangen werden können. Die Metallierung von Bis(trimethylsilyl)phosphan mit Yttrium-tris[bis(trimethylsilyl)methanid] ergibt nahezu quantitativ extrem luft-und feuchtigkeitsempfindliches Yttrium-tris[bis(trimethylsilyl)phosphanid] (1) [6]. Das dimere Vorliegen dieser Verbindung konnte bereits früher aus NMR-Daten abgeleitet werden [δ(P b ) ϭ Ϫ107.8, δ(P t ) ϭ Ϫ104.8, 1 J(Y,P b ) ϭ 56.7 Hz, 1 J(Y,P t ) ϭ 122.4 Hz, 2 J(P,P) ϭ 5.0 Hz], während uns jetzt die Bestimmung der Molekülstruktur gelang. Die Yttriumatome sind verzerrt tetraedrisch von je zwei verbrückenden und zwei terminalen Phosphanid-Liganden umgeben. Die Molekülstruktur dieses homoleptischen Yttrium-trisphosphanids 1 ist in Abb. 1 dargestellt, die Strukturdaten sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Die Y-P-Bindungslängen zu den terminalen (Mittelwert: 267.7 pm) und verbrückend auftretenden (Mittelwert: 284.8 pm) Phosphanid-Liganden unterscheiden sich um 17 pm. Die größere Koordina-lyl)yttrocene-tri(tert-butyl)silylphosphanide (2). The molecular structure of 2 in solution was deduced by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The coupling constants 1 J(Y,P) and 1 J(P,H) show values of 144.0 Hz and 201.0 Hz, respectively.