Study of the Reactions in the Zinc Chloride-Benzaldehyde-Glucose System

Dorcheus, Samuel H.; Williams, Dale G.

doi:10.1021/jo01038a043

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“…The proposed mechanism is derived from the cis-diol protection of an aldehyde functionality in organic synthesis. [23] In the system under investigation, the aldehyde group of 5-HMF can undergo protonation and subsequent reaction with a monosaccharide. The resulting compound can be protonated again to form an oxocarbonium ion that reacts with a second cis-hydroxyl group of the monosaccharide to form a cyclic compound.…”

Section: Became Completely Inactive If [Bmim]-[ch 3 Coo] Was Used Asmentioning

confidence: 99%

A Study of the Acid‐Catalyzed Hydrolysis of Cellulose Dissolved in Ionic Liquids and the Factors Influencing the Dehydration of Glucose and the Formation of Humins

2011

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An investigation was carried out into the hydrolysis of cellulose dissolved in 1-ethyl-3-methylimidazolium chloride ([Emim][Cl]) and 1-butyl-3-methylimidazolium chloride ([Bmim][Cl]) catalyzed by mineral acids. Glucose, cellobiose, and 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF) were observed as the primary reaction products. The initial rate of glucose formation was determined to be of first order in the concentrations of dissolved glucan and protons and of zero order in the concentration of water. The absence of a dependence on water concentration suggests that cleavage of the β-1,4-glycosidic linkages near chain ends is irreversible. The apparent activation energy for glucose formation is 96 kJ mol(-1). The absence of oligosaccharides longer than cellobiose suggests that cleavage of interior glycosidic bonds is reversible due to the slow diffusional separation of cleaved chains in the highly viscous glucan/ionic liquid solution. Progressive addition of water during the course of glucan hydrolysis inhibited the rate of glucose dehydration to 5-HMF and the formation of humins. The inhibition of glucose dehydration is attributed to stronger interaction of protons with water than the 2-OH atom of the pyranose ring of glucose, the critical step in the proposed mechanism for the formation of 5-HMF. The reduction in humin formation associated with water addition is ascribed to the lowered concentration of 5-HMF, since the formation of humins is suggested to proceed through the condensation polymerization of 5-HMF with glucose.

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Section: Became Completely Inactive If [Bmim]-[ch 3 Coo] Was Used Asmentioning

confidence: 99%

A Study of the Acid‐Catalyzed Hydrolysis of Cellulose Dissolved in Ionic Liquids and the Factors Influencing the Dehydration of Glucose and the Formation of Humins

2011

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Die Hydrostannierung ungesättigter Verbindungen

Neumann

Heymann²,

Kleiner³

et al. 1964

Angewandte Chemie

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SchlieBlich wird es von Interesse sein, die Chemie der Meg-Gruppe, die Kinetik ihres Aufbaus und Abbaus und ihre chemische Resistenz naher zu untersuchen. Zahlreiche wissenschaftliche Mitarbeiter haben auf dem erorterten Gebiet gearbeitet und so dessen Entwicklung ermoglicht. Wir inochten ihnen allen unseren besonderen . Der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Verband der Chemischen Industrie -Fonds der Chemiesind wir fur die stetige Forderung sehr zu Dank verpflichtet. Dank aussprechen. Dies gilt insbesondere fur die Herren Neue Arbeiten uber die Addition von Organozinn-hydriden an Verbindungen mit C=C, CEC, C -0 , C=N, N=N, NCO, NCS rmd NO-Gruppen werden zusammengefajt, weitere Ergebnisse miigeteilt. Die Reaktionen verlaufen meistens radikalisch, seltener polar und konnen durch Katalysatoren sehr beschleunigt werden. Organozinn-hydride sind starke Radikavanger und iiben auf den ZerjaN von Radikalbildnern weitgehende EinJliisse aus.

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Organozinnverbindungen, X Hydrostannierung von Aldehyden und Ketonen

Neumann¹,

Heymann²

1965

Justus Liebigs Ann. Chem.

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11Aufarbeitung auf Harz 111: Alle bei der Gewinnung von X I und X I I anfallenden Filtrate werden vereinigt, eingedampft und durch 4stdg. Erhitzen bei 130-150"/0.2 Torr von restlichem Naphthalin befreit. Man nimmt in 10 ccm absol. Ather auf, saugt von ausgeschiedenem XI (0.25 g) ab und befreit vom Ather durch 1 stdg. Erhitzen bei 135"/0.2 Torr. Ausbeute 5.8 g (51 %,) Harz 111. Es enthalt sicher noch etwas XI. -Die Bausteinanalyse16) ergibt ausschlieBlich (in anderen Ansatzen iiberwiegend) (CsH&Ge-Reste. Das mittlere Teilchengewicht (osmometrisch) betriigt, 11 50. Das IR-Spektrum unterscheidet sich von denen der cyclischen Diphenylgermane nur durch eine zusatzliche Bande bei 835 cm-1 (Ge-0-Bande).2.8 g III werden durch 12stdg. Behandeln rnit uther. HCI vom Sauerstoff befreit. Das entstandene Gemisch polymerer Chloride liefert bei der Titration mit Naphthalin-natrium (Verbrauch 5.17 mg-At. Na, entspr. einem Aquivalentgewicht von 540) und Aufarbeitung (wie voranstehend) neben 35 mg XI und XI1 ein neues Harz, dessen IR-Spektrum mit den Spektren der cyclischen Polymeren identisch ist. Es besteht offenbar aus Ringen mit unterschiedlicher Gliederzahl.Die Addition von Organozinnhydriden R3SnH und RZSnH2 an die Carbonylgruppe von aliphatischen sowie aromatischen Aldehyden und Ketonen ergibt neue Organozinn-alkoxyle in guten Ausbeuten. Ein Teil der Partner reagiert spontan, ein anderer benotigt Katalysatoren (Radikale, ZnClz, fein verteiltes Platin oder Alkohole). Die unterschiedlichen Reaktionsmechanismen werden diskutiert. Neue praparative Anwendungen der Organozinn-alkoxyle werden besprochen.Die Addition von Organozinnhydriden an C=C-und C =C-Bindungen wurde von VAN DER KERK und Mitarbeitern3) aufgefunden, ist heute gut untersucht und vielseitig 1) IX.

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Study of the Reactions in the Zinc Chloride-Benzaldehyde-Glucose System

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A Study of the Acid‐Catalyzed Hydrolysis of Cellulose Dissolved in Ionic Liquids and the Factors Influencing the Dehydration of Glucose and the Formation of Humins

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Die Hydrostannierung ungesättigter Verbindungen

Organozinnverbindungen, X Hydrostannierung von Aldehyden und Ketonen

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