Studien über elektronegativ substituierte Thiocarbonylverbindungen, 3: Reaktionen der Trithiocarbonat‐ S , S ‐dioxide mit Elektrophilen und 1,3‐Dipolen

Abstract

Trithiocarbonat‐S,S‐dioxide 1 reagieren glatt mit Chlor zu den entsprechenden α‐Chlorsulfenyl‐chloriden 2. Diese liefern mit Thiolen die Disulfide 3, mit Sulfinsäuren die S‐Thiosulfonate 4 und mit sekundären Aminen die Sulfenamide 5. Die Sulfenylchloride 2 reagieren mit tert‐Butylamin zu den Thiocarbonyl‐S‐imiden 6, dem ersten Beispiel für Thiocarbonyl‐S‐imide ohne Delokalisierung der negativen Ladung des Stickstoffatoms durch einen mesomeriefähigen N‐Substituenten. Die Imide 6 addieren Phenyllithium zu den Sulfenamiden 7. 1,3‐Dipolare Addition von Nitriloxiden an 1b führt zum entsprechenden 1,4,2‐Oxathiazol 8, das bei der Pyrolyse in das S, S′‐Dithiocarbonat‐S,S‐dioxid 9a und Isothiocyanat zerfällt. Zur präparativen Darstellung von 9b eignet Sich die Umsetzung von 1c mit Ozon.

Reactions of Chlorosulfanyl Derivatives of Cyclobutanones with Different Nucleophiles

“…In this case, subsequent HCl elimination of the adducts 8 to give sulfinimides 9 (thiocarbonyl S-imides) should be possible (Scheme 3) [6 -9]. These and related ylides are important building blocks for cycloadditions and other reactions [8] [10], including conversions with amines [11], alkenes [12] [13], and metal-organic compounds such as PhLi [14] or RMgBr [15]. In general, sulfinimides are reactive intermediates, which easily undergo further reactions.…”

Sulfur, An Important Element in my Life

“…The corresponding reaction of C-sulfonyldithioformates 54 leads to R 1 SO 2 (R 2 S)CClSCl 55 [54,55]. The latter can, depending on the substitution pattern and the reaction conditions, rearrange to the disulfide R 1 SO 2 CCl 2 SSR 2 56 or to the thiosulfonate R 1 SO 2 SCCl 2 SR 2 57 [56].…”

New Contributions to the Chemistry of 2-Chloro-2-(chlorothio)propanedioic Diesters and Diamides

“…In the second case the co-product was dibenzoyl trisulfide, [15] in the third case diphenyl disulfide. [16] Substitution/Reduction of 2. a) With p-Toluenesulfinate Ions: A general procedure [17] was followed. A two-phase mixture of sodium ptoluenesulfinate dihydrate (2.20 g, 10 mmol), 2 (10 mmol), tetrabutylammonium hydrogen sulfate (0.20 g), 25 mL water, and 25 mL benzene was stirred at room temperature until TLC showed that the reaction was complete (5 h).…”