Studien in der Vitamin D‐Reihe VII): Darstellung neuer Dekalinsysteme und deren Verwendung zu Modellsynthesen von 9.10‐seco‐D‐Homo‐steroid‐Verbindungen

Abstract

Nr.10/19541 I n h o f f e n , Kath: Studien in cler VitaminD-Reihe(VII.) 1589 aufgenommen und mit der dreifachen Menge Petroliither bis zur Triibung versetzt. Nach einigem Stehenlaasen im Eisschrank krisbllisieren geringe Mengen nicht acetylierter Ausgangssiiure aus. Nach deren Absaugen wird das Lijsungsmittel i.Vak. entfernt, der Riickstand in Alkohol gelost und mit 2.0 g reduziertam P a U~i u m -B a r i u m s u -~t a l y s a t o r hydriert. Nach der sehr langsamen Wasserstoff-Aufnahme von etwa 50 ccm erfolgt Zugabe von weiteren 2.0 g Katalysator. Innerhalb von 2 Stdn. werden 330 ccm Wasserstoff aufgenommen. Nach dem Abzentrifugieren des Katalysators wird der Alkohol bis auf ein Volumen von 10 ccm eingeengt, zusammen mit 15 ccm 10-proz. alkohol. KalihugeStde. unter RiickfluB erhitzt, der Alkohol i.Vak. verdampft, der Riickstand mit Waseer aufgenommen, mit verd. SalzsBure angesiiuert, die organischen Siiuren ausgeathert, der Ather i. Vak. verjagt, der Riickstand scharf getrocknet, wiederum mit absol. hither aufgenommen und rnit uberschiias. Btherischer Diazomethanlosung versetzt. Nach 10 Min. wird die Bther. Losung zur Entfernung dea verunreinigenden Methy!%hers der 1.3-~oxo-8.10-dimethyl-dekalin-essigsiiure-(2) mit 2nNa,CO, ausgezogen, die Atherlosung rnit Natriunlsulfat getrocknet und nach Entfernen des hithers der Riickstand destilliert. Bei Sdp.,.,, 112O geht der 1 -0 x 0 -8.10-dime t h y l -d e kalin-essigsBure-(2)-methylester ah farbloses 01 iiber. Ausb. 1.1 g. C,,H,,O, (252.3) Ber. C71.38 H9.63 Gef. C71.68 H9.50 12. 1-0xo-8.10-dimethyl-dekalin-essigsBure-(2) (I11 a): 1.0 g des Esters XVII werden mit iiberschiissiger 10-proz. alkoholischer Kalilauge 3 Stdn. auf dem Waaserbad verseift. Der Alkohol wird abdestilliert und die alkalische Lijsung nach Zugabe von 30 ccm W w e r mit verd. Salzsiiure angesiiuert. Nach dreitiigigem Stehenlasaen im Eisschrank kristdisiert die Siiure in feinen Nadeln aus. Schmp. 117-118° (am Alkohol/ Wasser). Nach liingerem Aufbewahren der Mutterlauge kristallisiert eine zweite, unscharf bei 92-970 schmelzende, Form aus. 261. Hans Herloff Inhoffen und Joaehim Katb: Studien in der Vitamin D-Reihe VII") : Darstellung neuer Dekalinsyst-erne und deren Verwendung zu Modellsynthesen von 9.10-seco-D-Homo-steroid-Verbindungen Es wird die Dmtellung neuer Dekahysteme und deren Verwendung zu Modellsynthesen in der 9.10-aem-D-Homo-steroid-Reihe beechrieben, die bis zu einem konjugierten Dien-in-System fiihren.