Studien in der Vitamin D‐Reihe, X¹⁾: Partialsynthesen von Tachysterin‐Analoga

Abstract

Nr.8/1955] Inhoffen, Weissermel, Quinkert, Irmscher 1321-211: 0.7 g, &her/Benzol = 311 : 0.7 g, Ather: 3.6 g, Ather/Methanol (bis 7%): 4.0 g. Insgesamt: 20.1 g.Siimtliche Fraktionen, mit Ausnahme der benzolischen, wurden vereinigt und i. oak. destilliert. Das D i o l X I I ging bei 10-2Ton zwischen 130-1360als hochvisooees, nahezu farbloses 61 iiber; Ausb. 7.2 g (34% d. Th.). UV-Absorption hmax 229-230 mp, ~= 1 3 2 5 0 (Methanol). Zerewitinoff-Bestimmung: Einwaage 63.7 mg; Bor. 9.7, Gef. 9.9 ccm Methan (unkorr. bei 20°), entspricht 2 akt. Wwaerstoffatomen.Cl,H,O, (248.3) Ber. C 77.37 H9.73 Gef. C76.93 H 9.69 a,~-Bis-[2-methyl-A~-cyclohexenyl-(l)]-acetylen (XIII): 1.2 g D i o l X I 1 d e n in 10 ccm absol. Ather gelost und tropfenweise mit einer Lijsung von 1.6 g Diphosphor-tetrajodid in 12 ccm absol. Schwefelkohlenstoff vereinigt. Nach 10 Min. wurde die tiefviolett gefiirbte Reaktionslosung auf ein Gemisch von Natronlauge, Eis und Ather gegossen, mit Natriumthiosulfat durchgeschiittelt und wie ublich aufgearbeitet. Nach Abdestillieren des Lijsungsmittels blieb eine braungefiirbte Fliissigkeit zuriick (410 mg), die in Petroltzther aufgenommen und uber Aluminiumoxyd filtriert d e . Vom farblosen Petro&thereluat wurde ein UV-Absorptionsspektrum aufgenommen: Amax 270 bis 272 mp, E = 12280 (Methanol). Die Petroliitherfraktion flirbte sich rasch gelb, die Verhindung ist sehr luftemphdlich.Mit Hilfe der in der vorengehenden Mittailung beschriebenen Ring-A-Btlusteine einemeita sowie dem C,,-Abbaualdehyd und dem C,-Abbauketon des Vitamins D, anderemeits d e n Kondenmtionsprodukte gewonnen, die nach ein-bzw. zweifacher Waaserabspaltung und partieller Hydrierung einer Dreifachbindung Triensysteme lieferten, deren spektrale Eigenschafbn untersucht wurden.

The Many Chemists Who Could Have Proposed the Woodward‐Hoffmann Rules But Didn't: The Organic Chemists Who Discovered the Smoking Guns[]**

“…Gerhard Quinkert (Figure 13) received his Ph.D. with Hans Herloff Inhoffen at the Technical University of Braunschweig in 1955 where he studied the chemistry of vitamin D. Quinkert's first papers in the early 1950s were on the overirradiation products in the vitamin D series [145][146][147][148][149] , and his last paper in the field was in 1959. [150] Thus, Havinga and Schlatmann's 1961 paper [8] attempting to explain many of the secondary products in the photochemistry and thermal chemistry of the vitamin D compounds -the paper containing Oosterhoff's orbital symmetry suggestion -likely was familiar to Quinkert.…”