Stereoselective formation of a trinuclear hexa-stranded helicate-type zinc(ii) complex

Albrecht, Markus; Witt, Karen; Röttele, Herbert; Fröhlich, Roland

doi:10.1039/b103090f

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“…A right-handed helical twist of the coordination compound is induced by the S-configuration of the ligand. 33 The reported examples show, that the hierarchical assembly of oligonuclear helicate-type complexes is not a curiosity of coordination chemistry but seems to be a general approach to obtain such compounds. Some additional examples are found in the literature.…”

Section: }]mentioning

confidence: 98%

Symmetry Driven Self-Assembly of Metallo-Supramolecular Architectures

Albrecht¹,

Fröhlich²

2007

Bulletin of the Chemical Society of Japan

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111

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The self-assembly of well-defined metallosupramolecular aggregates highly depends on the symmetry of the ligands as well as of the metals. Approaches in which symmetry considerations allow the stepwise-''hierarchical''-assembly of helicate-type complexes from very simple catechol derivatives are described. In addition helicates and meso-helicates are stereoselectively obtained by the use of linear ligands possessing the relevant symmetry element for the formation of either diastereomer (even-odd principle). In case of helicates, this allows the preparation of enantiomerically pure complexes. Finally, the self-assembly of tetrahedral M 4 L 4 complexes is described using either constrained flexible or highly predisposed rigid ligands.

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Section: }]mentioning

confidence: 98%

Symmetry Driven Self-Assembly of Metallo-Supramolecular Architectures

Albrecht¹,

Fröhlich²

2007

Bulletin of the Chemical Society of Japan

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“…[3] Lehns Pionierarbeiten initiierten eine vielseitige Chemie zu helikalen metallosupramolekularen Aggregaten. [4] Meso-Helicate [5] (auch Mesocate genannt), [6] circulare, [7] viersträngige [8] oder sechssträngige [9] sowie hierarchische [10] und Clusterhelicate [11] wurden mit der Zeit zur Familie der Helicate zugefügt. Helicate wurden genutzt, um Energietransferprozesse [12] und magnetische Phänomene zu untersuchen.…”

Section: Metallosupramolekularechemie Benutzt Konzepte Derunclassified

Kationen‐gesteuerte Bildung und Umwandlung der fac/fac‐ und mer/mer‐Stereoisomere eines dreisträngigen Helicats

et al. 2019

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Zwei Biscatecholesterliganden mit Oligoether‐Verbrückung wurden eingesetzt, um zweikernige Triscatecholattitan(IV)‐basierte Helicate herzustellen. Im Fall von Li4[(1/2)3Ti2] wurden “klassische” Helicate mit drei intern gebundenen Li+ und einer syn‐Orientierung der Liganden in den Komplexen (fac/fac‐Isomer) erhalten. Im Fall des Natriumsalzes Na4[(2)3Ti2] wird ein andersartiges homochirales zweikerniges, dreisträngiges Helicat mit zwei internen Nariumionen gebildet. Die Komplexeinheiten sind hier anti‐konfiguriert, wobei zwei der verbrückenden Einheiten innere Positionen der Liganden im Helicat mit äußeren verknüpfen (mer/mer‐Isomer). Entfernen der Natriumkationen und Zugabe von Lithiumionen führt zum Schalten von der einen topologischen Form zur Anderen, wobei ein gestrecktes Helicat [(2)3Ti2]4− als Zwischenstufe entsteht. Das Zurückschalten zu dem “nicht‐klassischen” Helicat ist nicht möglich, da hierbei zu große strukturelle Änderungen nötig sind.

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“…13 The triple helicate [Co 2 (L 13 ) 3 ] 4ϩ has an asymmetric head-head-tail arrangement of ligands with one ligand oriented in the opposite sense to the other two; 14 L 14 also affords dinuclear triple helicates with first-row M 2ϩ ions. 7 2 -(L 16 ) 3 F] 4ϩ has Ni II ؒ ؒ ؒ F Ϫ ؒ ؒ ؒ Ni II guests in the binding sites along the helical axis with the fluoride ion held by hydrogen-bonding interactions. 15 [Zn II 3 (L 17 ) 6 ] consists of two homochiral [Zn(L 17 ) 3 ] Ϫ complexes which assemble around a central Zn() unit and are also hydrogen-bonded together, resulting in a hexa-stranded trinuclear helical array.…”

Section: Helicates and Related Complexesmentioning

confidence: 99%