Kationen‐gesteuerte Bildung und Umwandlung der fac/fac‐ und mer/mer‐Stereoisomere eines dreisträngigen Helicats

Abstract

Zwei Biscatecholesterliganden mit Oligoether‐Verbrückung wurden eingesetzt, um zweikernige Triscatecholattitan(IV)‐basierte Helicate herzustellen. Im Fall von Li4[(1/2)3Ti2] wurden “klassische” Helicate mit drei intern gebundenen Li+ und einer syn‐Orientierung der Liganden in den Komplexen (fac/fac‐Isomer) erhalten. Im Fall des Natriumsalzes Na4[(2)3Ti2] wird ein andersartiges homochirales zweikerniges, dreisträngiges Helicat mit zwei internen Nariumionen gebildet. Die Komplexeinheiten sind hier anti‐konfiguriert, wobei zwei der verbrückenden Einheiten innere Positionen der Liganden im Helicat mit äußeren verknüpfen (mer/mer‐Isomer). Entfernen der Natriumkationen und Zugabe von Lithiumionen führt zum Schalten von der einen topologischen Form zur Anderen, wobei ein gestrecktes Helicat [(2)3Ti2]4− als Zwischenstufe entsteht. Das Zurückschalten zu dem “nicht‐klassischen” Helicat ist nicht möglich, da hierbei zu große strukturelle Änderungen nötig sind.