Bifunktionelle Organobromphosphane Br2P -[CH,], -PBr, (n = 1 -10) 1 und BrP(R') -R -P-(R')Br (R = [CH,],,p-C,H,; R' = Alkyl, Ph) 4 bzw. 8a wurden in Abhangigkeit von n, R und R' nach verschiedenen Verfahren synthetisiert. Einige ihrer Reaktionen werden beschrieben und ihre 3'P-NMR-Spektren diskutiert. 1,2-Diphosphacycloalkane 13 wurden in stereospezifischer Reaktion durch Dehalogenierung von 4 mit Metallen erhalten.
On Organophosphorus Compounds, XIXI)
Synthesis and Properties of Bifunctional Organobromophosphanes,, p-C,H,, R' = Alkyl, Ph) 4 and Sa, respectively, were synthesized by different methods depending on n, R and R'. Some of their reactions are reported and their 31P NMR spectra discussed. 1,2-Diphosphacycloalkanes 13 were obtained in a stereospecific reaction by dehalogenation of 4 with metals.Bei unseren Arbeiten iiber Organophosphorverbindungen und ihre Metallkomplexe benotigen wir bifunktionelle Bromphosphane des allgemeinen Typs Br,P -[CH,], -PBr, (1) bzw. BrP(R') -[CH,], -P(R')Br (4), die wegen ihrer sehr reaktiven PhosphorHalogenbindung nicht nur als Zwischenprodukte bei einigen phosphororganischen Synthesen, sondern auch als funktionelle Komplexliganden geeignet erscheinen. So gewinnen beispielsweise bei der homogenen Katalyse Metallkomplexe mit bifunktionellen Phosphanen, vor allen mit optisch aktiven Vertretern dieser Stoffklasse, zunehmend an technischer Bedeutung3s4). Die Synthese solcher chiraler Bisphosphane erweist sich jedoch haufig als sehr aufwendig5s6); 1 und 4 sollten den gezielten Aufbau solcher Verbindungen erleichtern.Unter diesen Aspekten entwickelten wir allgemeine Syntheseverfahren fur diese 1 ,e Organdiylbis(bromphosphane), iiber deren Darstellung und Reaktionen nachfolgend berichtet wird.
Darstellung von Br,P -[CH,], -PBr, (1)Die Darstellung dieser Verbindungen wurde auf mehreren Wegen versucht (vgl.Id -j werden am bequemsten durch Spaltung der entsprechenden AminophosLit.