Reaktionen mit organischen Aziden. II. Über die Reaktion von Alkylaziden mit Carbeniumionen

Abstract

n‐Butylazid setzt sich mit Carbeniumionen unter Abspaltung von Stickstoff um; die gebildeten Nitreniumionen reagieren vorzugsweise unter Eliminierung zu Schiffschen Basen, Wobei die Saytzew‐Regel befolgt wird. In geringerem Ausmaß findet auch eine Umlagerung statt. Mit Triphenylmethyl‐perchlorat kommt es zu unübersichtlichen Reaktionen unter Bildung von Triphenylmethan und von n‐Butylamin.

Protonation of CH3N3 and CF3N3 in Superacids: Isolation and Structural Characterization of Long‐Lived Methyl‐ and Trifluoromethylamino Diazonium Ions

“…The [CH 3 N(H)N 2 ][AsF 6 ] salt was identified and characterized by its multinuclear NMR and vibrational spectra, and by its X‐ray crystal structure. The [CH 3 N(H)N 2 ] + cation is only stable at low temperature and decomposes when warmed to ambient temperature . For this reason, solutions of CH 3 N 3 in a HF are only stable below −45 °C and decompose under dinitrogen evolution and formation of the methylene iminium cation, [CH 2 NH 2 ] + , as evidenced by NMR spectroscopy [Eq.…”

“…The formation of Lewis adducts between alkyl azides and SbCl 5 has previously been described and their IR spectra have been reported . The complexes decompose under N 2 elimination and formation of methylene iminium ion salts when reacted with anhydrous HCl at room temperature …”

Protonierung von CH3N3 und CF3N3 in Supersäuren: Isolierung und strukturelle Charakterisierung von langlebigen Methyl‐ und Trifluormethylamino‐Diazonium‐Ionen

“…Das [CH 3 N(H)N 2 ][AsF 6 ]‐Salz wurde durch seine Mehrkern‐NMR‐ und Schwingungsspektren sowie durch seine Röntgenkristallstruktur identifiziert und charakterisiert. Das [CH 3 N(H)N 2 ] + Kation ist nur bei niedrigen Temperaturen stabil und zersetzt sich, wenn es auf Raumtemperatur erwärmt wird . Aus diesem Grund sind Lösungen von CH 3 N 3 in a HF nur bis zu −45 °C stabil und zersetzen sich unter Entwicklung von Distickstoff und der Bildung des Methylen‐Iminium‐Kations [CH 2 NH 2 ] + , wie durch NMR‐Spektroskopie nachgewiesen wurde [Gl.…”

“…Die Bildung von Lewis‐Addukten zwischen Alkylaziden und SbCl 5 wurde bereits beschrieben und über deren IR‐Spektren berichtet . Die Komplexe zersetzen sich unter N 2 ‐Eliminierung und Bildung von Methylen‐Iminium‐Salzen, wenn sie mit wasserfreiem HCl bei Raumtemperatur umgesetzt werden …”