Protonierung von CH₃N₃ und CF₃N₃ in Supersäuren: Isolierung und strukturelle Charakterisierung von langlebigen Methyl‐ und Trifluormethylamino‐Diazonium‐Ionen

Abstract

Die Methylaminodiazonium‐Kationen [CH3N(H)N2]+ und [CF3N(H)N2]+ wurden als ihre bei niedriger Temperatur stabilen [AsF6]‐Salze durch Protonierung von Azidomethan und Azidotrifluormethan in supersauren Systemen hergestellt. Sie wurden durch NMR‐ und Raman‐Spektroskopie charakterisiert. Ein eindeutiger Nachweis der Protonierungsstelle wurde durch die Kristallstrukturen beider Salze erhalten, welche die Bildung der Alkylaminodiazonium‐Ionen bestätigte. Die Lewis‐Addukte CH3N3⋅AsF5 und CF3N3⋅AsF5 wurden ebenfalls hergestellt und durch Tieftemperatur‐NMR‐ und Raman‐Spektroskopie sowie im Falle von CH3N3⋅AsF5 durch Röntgenstrukturbestimmung charakterisiert. Elektronische Strukturberechnungen wurden durchgeführt, um zusätzliche Einblicke zu erhalten. Versuche zur elektrophilen Aminierung von Aromaten wie Benzol und Toluol mit Methyl‐ und Trifluormethylamino‐Diazonium‐Ionen waren erfolglos.