Reactions of 2-(pyrrol-1-yl)benzyl radicals and related species under flash vacuum pyrolysis conditions

Abstract

2-(Pyrrol-1-yl)phenoxyl, aminyl, thiophenoxyl and benzyl radicals 2a-2d, respectively, were generated in the gas-phase under flash vacuum pyrolysis conditions. In all cases except the phenoxyl, cyclisation took place providing acceptable synthetic routes to the fused heterocycles 11, 14 and 15, respectively. Only sigmatropic rearrangement products were isolated, in low yields, from the phenoxyl 2a. The pyrrolo[1,2-a]benzimidazole 11 adopts the 1H-tautomer exclusively in chloroform solution. Electrophilic substitution reactions of pyrrolo[2,1-b]benzothiophene 14 were studied, including protonation, deuterium exchange, Vilsmeier formylation and reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate. 2-(2,5-Diarylpyrrol-1-yl)thiophenoxyl, phenoxyl and aminyl radicals 23a-f, were also generated in the gas-phase under similar conditions. The thiophenoxyls 23a/b gave extremely complex pyrolysate mixtures in which primary cyclisation products were formed by attack of the radical at the pyrrrole ring and attack at the ipso-, ortho- and meta- positions of the aryl ring. Secondary pyrolysis products were obtained by specific sigmatropic shifts of the N-aryl group. The 2,5-di(thien-2-yl)thiophenoxyl radical 23c gave the pyrrolobenzothiazole 31c as the only cyclisation product in low yield. FVP of the phenoxyl and aminyl radical generators 26d and 26f, respectively, gave 3-arylpyrrolo[1,2-f]phenanthridines 46d and 46f, respectively, by a hydrogen transfer-cyclisation mechanism.

Leveraging the 3-Chloro-4-fluorophenyl Motif to Identify Inhibitors of Tyrosinase from Agaricus bisporus

“…Scheme 3. Synthesis of the designed compounds 4b-h. Reagents and conditions: (i) NaOH, CH2I2, iPrOH, 80 °C, 2 h, 93%[22]; (ii) preparation of starting material 14c: paraformaldehyde, toluene/HCl, 50 °C 2 h to rt 3 h, 90%[23]; (iii) K2CO3, DMF, rt, overnight, 87-94%[24]. Scheme 3.…”

Stepwise cycloaddition reaction of N-phenacylbenzothiazolium bromides and nitroalkenes for tetrahydro-, dihydro- and benzo[d]pyrrolo[2,1-b]thiazoles

“…It has been reported that pyrrolo[2,1- b ]thiazole derivatives have been used as hepatoprotective, antidiabetic, antibiotic, anticonvulsant, antiinflammatory, bactericides and antitumor agents123456. Therefore, many efficient synthetic methods have been exploited for the synthesis of diverse pyrrolo[2,1- b ]thiazole and its bezno- derivatives7891011121314151617. In recent years, the development of new and efficient methods for their syntheses remains an attractive area for synthetic and medicinal chemists1819202122232425262728.…”

Ν-Φαινυλοπυρρολικές Ενώσεις Ως Δομικό Υπόβαθρο Αναστολέων Της Αναγωγάσης Της Αλδόζης

“…Η αντίδραση ολοκληρώνεται σε 3 h, αποδίδοντας το επιθυμητό προϊόν σε ικανοποιητική απόδοση. (Cadogan et al, 2009;Diaw et al, 2008;Oliver et al, 1991) αποδιδόμενες είτε σε οξείδωση της αρχικής αμινοφαινόλης, είτε σε πολυμερισμό του παραγόμενου πυρρολικού προϊόντος στο ισχυρά όξινο περιβάλλον της αντίδρασης. Στις διάφορες τροποποιήσεις της αντίδρασης ανά τη βιβλιογραφία, το οξικό οξύ έχει αντικατασταθεί από διάφορους όξινους καταλύτες όπως FeCl 3 (Azizi et al, 2009), P 2 O 5 (Fang et al, 1995), POCl 3 (Abdelrazek et al, 2010), Sc(OTf) 3 (Zuo et al, 2009), MgI 2 (Zhang and Shi, 2011), καθώς και με το υδροχλωρικό άλας της 4-χλωροπυριδίνης (Cardinaud et al, 1993;Lisowski et al, 2004;Nicolaou and Demopoulos, 2003), που αποτελεί και την περισσότερο διαδεδομένη τροποποίηση.…”

“…Επιπρόσθετα, το νικοτιναμίδιο ως χημικό αντιοξειδωτικό (Kamat and Devasagayam, 1996) παρεμποδίζει δυνητικά και την οξείδωση της αρχικής αμινοφαινόλης. Με τη μέθοδο αυτή λήφθηκαν τα επιθυμητά προϊόντα σε σημαντικές αποδόσεις (Πίνακας 4, Σχήμα 6), συγκρίσιμες ή μεγαλύτερες των αναφερόμενων στη βιβλιογραφία (Artico et al, 1971;Cadogan et al, 2009;Diaw et al, 2008;Jirkovsky et al, 1976;Oliver et al, 1991).…”