Uber thermische [2 + 21-Cycloadditionen von Tetracyanethylen (1) an acyclische Thioenolether ist mehrfach berichtet worden[''. Wir fanden jetzt, daR die thermischen [2 + 21-Cycloadditionen von (1) an die cyclischen Thioenolether (24 b) (3,4-Dihydro-2H-thiopyrane) bzw. (2d-j) (2,3-Dihydrothiophene) iiber spontan gebildete, tiefblaue CT-Komplexe innerhalb weniger Minuten bei Raumtemperatur bzw. bei etwa -20 "C unter Entfarbung zu den entsprechenden Tetracyancyclobutan-Derivaten (4) fuhren, die im allgemeinen analysenrein in 85-95% Ausbeute au~kristallisieren[~J.