Preparação, caracterização e aplicação de fases estacionárias tipo C8 modificadas por óxidos metálicos para cromatografia líquida

Abstract

. This work describes three C8-stationary phases for high performance liquid chromatography based on silica metallized with ZrO 2 , TiO 2 or Al 2 O 3 layers, having poly(methyloctylsiloxane) immobilized onto their surfaces. The stationary phases were characterized using XRF, XAS, FTIR, SEM and elemental analysis to determine the physical characteristics of the oxide and polysiloxane layers formed on the surfaces and chromatographically to evaluate the separation parameters. The results show the changes on the silica surface and allowed proposing a structure for the oxide layer, being observed tetrahedral and octahedral structures, what is completely new in the literature. The formation of a homogeneous layer of metallic oxide (TiO 2 and ZrO 2 ) was observed on the silica. The C8-titanized and C8-aluminized stationary phases presented good chromatographic performances, with good values of asymmetry and efficiency. All stationary phase presented few loss of the polymeric layer after the HPLC, indicating that this layer is well attached on the metalized support.Keywords: C8-stationary phases based on metalized silica; physical and chromatographic characterizations. INTRODUÇÃOA cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) é um método capaz de realizar análises quantitativas de um grande número de compostos presentes em vários tipos de amostras, normalmente em escala de tempo de poucos minutos, com alta resolução, eficiência e detectabilidade. A cromatografia líquida em fase reversa (CLAE-FR) é a modalidade mais utilizada, pois apresenta algumas vantagens, tais como: o uso de fases móveis (FM) menos tóxicas e de menor custo, o estabelecimento mais rápido do equilíbrio da coluna após a mudança da FM, a boa reprodutibilidade dos tempos de retenção, a possibilidade do uso de eluição por gradiente e a grande variedade de fases estacionárias (FE) disponíveis comercialmente.1,2 Uma das características mais importantes de uma FE tipo fase reversa é sua polaridade variável, que depende dos grupos quimicamente ligados ou imobilizados sobre a superfície da sílica.A sílica (SiO 2 ) é o suporte mais utilizado em CLAE devido a suas vantagens, como grande área superficial e alta resistência mecânica, sendo o material base para se preparar as diversas FE por ligações químicas ou por imobilização.3 Ela apresenta caráter fracamente ácido, que pode ser aumentado pela presença de impurezas ácidas, gerando fenômenos de quimissorção de bases ou reações catalisadas por ácidos nas amostras. 1 Embora a SiO 2 tenha vantagens, a sua maior desvantagem está relacionada ao seu uso limitado a uma faixa de pH entre 2 e 8. FE com grupos organossilanos quimicamente ligados à base de SiO 2 são instáveis em pH baixos (pH < 2), com perda do organossilano, enquanto que ligações siloxanos são suscetíveis a quebra quando o pH é maior que 8. Análises cromatográficas feitas fora da faixa de pH de 2 a 8 farão com que ocorra o desgaste da fase estacionária, provocando a diminuição da sua eficiência. 1,4,5A metalização da SiO 2 é uma possibilidade para supe...

Quantification of Hydroxyl Groups from Alumina in Aluminosilicate Materials by Adsorption Isotherms

“…Coating the silica with metal oxide layer was shown to be one of the most successful strategies in the preparation of chromatographic supports and led to the expansion of application field of RP-LC without loss in separation efficiencies [5][6][7][8][9]. More recently, silica coated with alumina has been presented as a chromatographic support that, in addition to greater chemical stability, results in a lower residual activity in separations by HPLC compared to coating with other metallic oxides [10][11][12][13]. Thus, polar solutes are not retained on the phases of aluminized silica as strongly as they are on silica coated with other metal oxides, such as zirconia [14,15] and titania [14,16].…”