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PcGe(OH), (7) reagiert mit Thiophenol und 4-Methylthiophenol zu den (Phtha1ocyaninato)germanium-Schwefel-Verbindungen PcGe(SR)2 (5a und b). Ein Produkt der Zusarnmensetzung [PcGeS], (2) konnte auf zwei Wegen erhalten werden: sowohl durch Reaktion von 7 mit H2S unter Druck, als auch bei der Umsetzung von 7 mit Triphenylsilanthiol (9). Gegeniiber [PcGeO], (1 b) zeigen polykristalline Proben von 2 keine merkliche Steigerung der elektrischen Leitfahigkeit. Uber den Mechanismus der elektrischen Leitfahigkeit bei diesen Verbindungen ist wenig bekannt. Wir versuchten durch die Synthese des analogen (Phtha1ocyaninato)-p-thio-germaniums(1V) (2) weitere experimentelle Daten zu gewinnen, die Hinweise auf den Leitfahigkeitsmechanismus geben konnen. Schwefel anstelle von Sauerstoff als Bruckenligand konnte durch seine weichere Elektronenhulle und gegebenenfalls durch eine d-Orbitalbeteiligung bei der Germanium-Schwefel-Bindung die elektrische Leitfahigkeit des undotierten und dotierten Polymeren erhohen.Bisher wurden nur wenige Germanium-Schwefel-Verbindungen rnit Germanium in quasi-oktaedrischer Anordnung beschrieben. Dazu gehort z. B. (Hemiporphyrazinato)bis(thiophenolato)germanium(IV) (4) '). Wir berichten hier erstmalig uber die Synthese von monomeren (Phtha1ocyaninato)germanium-Schwefel-Verbindungen 5 0 Verlag Chemie GmbH, D
PcGe(OH), (7) reagiert mit Thiophenol und 4-Methylthiophenol zu den (Phtha1ocyaninato)germanium-Schwefel-Verbindungen PcGe(SR)2 (5a und b). Ein Produkt der Zusarnmensetzung [PcGeS], (2) konnte auf zwei Wegen erhalten werden: sowohl durch Reaktion von 7 mit H2S unter Druck, als auch bei der Umsetzung von 7 mit Triphenylsilanthiol (9). Gegeniiber [PcGeO], (1 b) zeigen polykristalline Proben von 2 keine merkliche Steigerung der elektrischen Leitfahigkeit. Uber den Mechanismus der elektrischen Leitfahigkeit bei diesen Verbindungen ist wenig bekannt. Wir versuchten durch die Synthese des analogen (Phtha1ocyaninato)-p-thio-germaniums(1V) (2) weitere experimentelle Daten zu gewinnen, die Hinweise auf den Leitfahigkeitsmechanismus geben konnen. Schwefel anstelle von Sauerstoff als Bruckenligand konnte durch seine weichere Elektronenhulle und gegebenenfalls durch eine d-Orbitalbeteiligung bei der Germanium-Schwefel-Bindung die elektrische Leitfahigkeit des undotierten und dotierten Polymeren erhohen.Bisher wurden nur wenige Germanium-Schwefel-Verbindungen rnit Germanium in quasi-oktaedrischer Anordnung beschrieben. Dazu gehort z. B. (Hemiporphyrazinato)bis(thiophenolato)germanium(IV) (4) '). Wir berichten hier erstmalig uber die Synthese von monomeren (Phtha1ocyaninato)germanium-Schwefel-Verbindungen 5 0 Verlag Chemie GmbH, D
Polyarylene sulfides have been prepared from 4.4'-biphenyldithiol and 4.4'-biphenylether dithiol by reaction with 4.4'-dichlorodiphenylsulfone. These polymers were oxidized to the corresponding polysulfoxides using hydrogen peroxide. The thermal properties of the polysulfoxides prepared were investigated and compared with those of their polythioether precursors. ZUSAMMENFASSUNG: Polythiole aus 4.4'-Biphenyldithiol nnd 4.4'-Biphenylatherdithiol wurden durch Umsetzung mit 4.4'-Dichlordiphenylsulfon hergstellt. Die Polymeren wurden mit Wasserstoffperoxid zu den entsprechenden Polysulfoxiden oxidiert. Die thermischen Eigenschaften der hergestellten Pol ysulfoxide wurden untersucht und mit denen der Ausgangsstoffe (Polythioather) verglichen.
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