Polyarylene sulfides have been prepared from 4.4'-biphenyldithiol and 4.4'-biphenylether dithiol by reaction with 4.4'-dichlorodiphenylsulfone. These polymers were oxidized to the corresponding polysulfoxides using hydrogen peroxide. The thermal properties of the polysulfoxides prepared were investigated and compared with those of their polythioether precursors. ZUSAMMENFASSUNG: Polythiole aus 4.4'-Biphenyldithiol nnd 4.4'-Biphenylatherdithiol wurden durch Umsetzung mit 4.4'-Dichlordiphenylsulfon hergstellt. Die Polymeren wurden mit Wasserstoffperoxid zu den entsprechenden Polysulfoxiden oxidiert. Die thermischen Eigenschaften der hergestellten Pol ysulfoxide wurden untersucht und mit denen der Ausgangsstoffe (Polythioather) verglichen.
Hexopyranoside mit einer axialen Hydroxylgruppe am C-Atom 4 wie Benzyl-6desoxy-a-D-galaktopyranosid und Methyl-6-desoxy-a-L-galaktopyranosid lassen sich mittels Platins und Sauentoffs selektiv zu Benzyl-6-desoxya-D-xyb-hexopyranosid4ulose bzw. Methyl-~desoxy-a-~-xylo-hexopyranosid-4-ulose oxydieren.Thymidindiphosphat-6desoxy-D-xylo-hexop~anosid~-ulose wurde von OKAZAKI und Mitarbb. 2) als Zwischenprodukt der Umwandlung von TDP-DGlucose in TDP-L-Rhamnose in Escherichiu coli isoliert. Die notwendige Umkehr der Konfiguration am C-Atom 3 und 5 SOU uber eine zweimalige Enolisierung der jeweiligen CKeto-Verbindung erfolgen. Derartige Isomerisierungen laufen, wie wir bereits an der Benzyl-P-~-threo-pentopyranosid4ulose feststellen konnten, aderst leicht ab3). V. GINS-BURO~) gibt fur die Umwandlung von G D P -D -M~o~~ in GDP-L-Fuux den gleichen Reaktionsverlauf, uber die entsprechende CKeto-Verbindung an. Die Biosynthese der Streptose sol1 uber eine 4-Keto-Verbindung verlaufens). Da aukrdem fur die 4-Epimerisierung von UDP-Glucose zu UDP-Galaktose ein uber eine Keto-Verbindung verlaufender Mechanismus verrnutet worden ist, besitzen Verfahren zur Darstellung von 4-Keto-glykosiden besonderes Interese.Selektive Oxydationen von unblockierten Glykosiden lassen sich bisher nur durch katalytische Oxydation6) oder baktenelle Oxydation durchfiihren, wie z. B. bei der 1) XX.
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