Polyacetylenverbindungen, C (100. Mitteilung)¹⁾. Über ein natürlich vorkommendes Kumulen sowie einige von Matricariaester abgeleitete Schwefelverbindungen

Abstract

Aus den Wurzeln einer Anthemis-Art werden drei neue schwefelhaltige Verbindungen (3, 4 und 7) isoliert, die rnit Matricariaester (2) in enger biogenetischer Beziehung stehen. Daneben findet man eine Acetylenverbindung 12 rnit einem a-Pyronring und einer Thioathergruppierung sowie die damit isomeren Kumulene 8 und 8a. Die Strukturen werden durch Reaktionen sowie vor allem durch physikalische Daten geklart.Die Vertreter der Gattung Anthemis L. enthalten meistens als charakteristische Inhal tsstoffe Dehydromatricariaester (1) und biogenetisch davon abgeleitete Schwefelverbindungen 2). Bei der Untersuchung der Wurzeln von Anthemias austriaca Jacq. fallt auf, dal3 1 hier vollig fehlt. Dagegen findet man Matricariaester (2) und mehrere Verbindungen mit relativ uncharakteristischen UV-Spektren. Die Chromatographie des Extraktes liefert als am wenigsten polare Substanzen zunachst ein nicht vollig trennbares Gemisch von drei Verbindungen. Nach Umsetzung rnit Monoperphthalsaure erhalt man zwei isornere Sulfone und eine weitere Substanz, die nicht reagiert hat. Diese olige Verbindung mit einem UV-Maximum bei 345 mp zeigt im IRSpektrum keine Acetylenbande, jedoch mehrere Banden, die fur Matricariaester charakteristisch sind. Das NMR-Spektrumj) (in CCW gibt sofort Einblick in die Struktur des Esters, der auf C1 lHl202S stimmende Analysenwerte liefert. Man erkennt die Gruppierungen cis-H3C-C H -C H -[dd 7.97 T (J = 7 und 1.5) (3), dq 4.29 T (J = 11 und 7) (1) und dq 3.53 T (J = 11 und 1.5) (l)] sowie cis-CH =CH--COzCH, (J = 3.9) (1) und 2.69 T (J = 3.9) (1) durften j3-standigen Thiophenprotonen zuzuordnen sein, wobei das eine Signal durch die Anisotropie der Carbonylgruppe zu

Synthesis and Properties of Allenic Natural Products and Pharmaceuticals

“…[99] These compounds 95-98 (which were isolated between 1965-1971 from the roots of camomile and other plants) are highly unstable, a fact that made their structural assignment rather difficult.…”

“…Naturally occurring cumulenes. [99] A. Hoffmann-Röder and N. Krause Reviews highly reactive acceptor-substituted allene which then undergoes an irreversible Michael addition with a suitable nucleophilic group of the enzyme. [5,102] …”