Mehrere Arten aus dem Tribus Heliantheae und Helenieae enthalten relativ unpolare Polyine, deren Struktur aufgeklärt wird. Bemerkenswert ist die leichte Überführung in bereits bekannte Thiophenverbindungen. Biogenetische Beziehungen werden diskutiert.
Die Struktur von drei neuen Polyinen wird aufgeklart. Wahrend das Dehydrofalcarinon (11) sich in Arten des Tribus Anthemideae und Heliantheae findet, ist das Triin-trien IV bisher nur aus Arten des erstgenannten Tribus isoliert worden. Das mit dern ,,Ponticaepoxyd" isomere Epoxyd VII kornmt in den Wurzeln von Anthemis Cota L. vor. Biogenetische Beziehungen werden diskutiert.Vor kurzem berichteten wir iiber die Struktur instabiler Polyine aus der Familie der Umbelliferen*). Bei den Compositen findet man haufig Vertreter, deren Wurzelextrakte eine dem Falcarinon (I) ahnliche Verbindung enthalten. Wir haben diese Substanz aus den Wurzeln von Artemisia campestris L. isoliert und in ihrer Struktur aufgeklart. Die Reindarstellung bereitet erhebliche Schwierigkeiten, da die Verbindung von g r o k n Mengen eines Stoffes praktisch gleicher Polaritlt begleitet wird. Auch durch mehrfache sorgfaltige Chromatographie ist eine Abtrennung nicht moglich. Das IR-Spektrum und das UV-Spektrum der reinsten Fraktion ist dem von I sehr ahnlich, so daD mit einer nahe verwandten Substanz zu rechnen ist. C7H15-CH: CH. CH2-C i C. C i C. CO. CH: CH2 I cis Im IR-Spektrum ist jedoch eine zusatzliche starke Bande bei 915/cm zu sehen, die einer Vinylbande zugeordnet werden kann, wahrend das chromophore System offensichtlich vollig dem von I entspricht.Wir haben daher die nicht vollig reine Substanz iiber das Methanoladditionsprodukt gereinigt. Wie I addiert auch die neue Verbindung sehr leicht Methanol an die aktivierte Vinylbindung. Die so erhaltene, etwas polarere Verbindung laI3t sich bequem chromatographisch reinigen. Jetzt entsprechen IR-und UV-Spektren praktisch denen des Dihydromethoxyfalcarinons 2). Die Abspaltung des Methanols gelingt mit p-Toluolsulfonsaure in Benzol. Das so erhaltene Polyin ist chromatographisch leicht rein zu erhalten. Die zusatzliche Vinylbande ist i m IR-Spektrwn nach wie vor intensiv (s. Abbild. 1).
Die Untersuchung eimr auf Teneriffa heimischen Chrysanthemum-Art hat neben dem bereits bekannten Capillin (111) zur Isolierung eines optisch aktiven Esters (I) gefihrt. Die Struktur dieser Verbindung und eines Umlagerungsproduktes wird durch Synthesen sichergestellt. Von den weiteren Acetylenverbindungen ist bisher nur X gekliirt. Aus den Wurzeln desbtragons lassensichebenfallseinige Polyineisolieren. Alserstes PolyininhliherenPAanzenmitendstilndiger Dreifachbindung wird VII, das Benzyldiacetylen, aufgefunden. Weiter enthalten die Wuneln das Capillen (IX) und X, ein Butin-(2)-yl-isocumarin. Die Gattung Chrysmrhemm L. enthiilt eine grok Anzahl von Arten, die z. T. recht verschiedene Polyine enthalten. .Einige sind auf Grund ihrer Inhaltsstoffe eng verwandt mit Vertretem der Gattung Arremisia2), wiihrend wider andere mehr Marri-carkArten tihnelnl). Die auf den Kanarrsc . hen Inseln heimische, als ,,Magarza4' bekannte Art -Chrysanrhemumjiurescens L.ist ein mehrjiihriger Halbstrauch, der wieder andere Polyine enthiilt. Im M&z dieses Jahrea gnsammelte Wurzeln wurden mit bither/Petroltither extrahiert und der Extrakt durch mehrfache sorgfatige Chromatographie in viele Fraktionen zerlegt. Die relativ unpolaren Anteile enthalten drei Verbindungen in sehr unterschiedlick Menge. Das Hauptprodukt, das in einer Konzentration von ca. 0.2%, bezogen auf lufttrockene Wurzeln, vorkommt, ist ein 61, das optisch aktiv ist und im UV-Spektrum nur sehr schwachc Maximabei255 und 241 my erkennen liiDt, wiihrend im IR-Spektm deutlich das Vorhandensein von C 3 GBindungen und einer 0-Acetyl-Gruppe zu erkennen ist (s. Abbild. 1).Durch vorsichtige alkalische Verseifung gelangt man zu einem kristallinen Alkohol vom Schmp. 1%". Auch der Alkohol ist optisch aktiv und zeigt Maxima bei 255 und 241 mp, die auf einem zum Kmelligen aufsteigenden Ast liegen. D a s deutet daraufhin, daD noch ein weiterer Chromophor vorhanden ist. Die Banden bei 255 und 241 mp konnten von einem Diin-System herriihten, wiIhrend nach dem IR-Spektnun das Vorhandensein eines Phenylrestes vermutet werden kann, was gleichzeitig den Anstieg nach kunen Wellen im UV-Spektrum deuten wiirde. Die C,H-Bestimmung gibt auf C12H100 stimmende W e r t e , so daD eine relativ einfach gebaute Verbindung vorliegm ~~~~
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