Enolisierbare P-Diketone zeigen ,,amphotere Halochromie", d. h. das Absorptions-Maximum der Enolfonn wird sowohl in alkalischer Losung wie auch in starker Schwefelsaure nach lingeren Wellen verschoben (mi-bzw. Oniurn-Halochromie). Bei trans-fixierten P-Diketonen gehen die Absorptionskurven im %-Bereich zwischen etwa +15 und -10 durch einen mehr oder wenigor ausgepriigten isosbestischen Punkt ; bei offenkettigen und ,,cis-fixierten" P-Diketonen iiberlagert daa Keto-Enol-Gleichgewicht die aniphoteren Neutralisierungs-Gleichgewichte. Durch Isolierung und Analpse kristalliner Perchlorate und Sulfate lieB sich erweisen, daB sich mit den genannten Sauren Enol-Oxonium-Salze bilden. Diese besitzen ein ehnlichea mesomeres Chromophor-System wie die Enolate, was die a nlichkeit der Absorptions-Kurven erkliirt.Die ,,Oniurn-Halochromie" von enolisierbaren P-Benzoyl-ketonen fiihrt zu einer groBeren bathochromen Verschiebung und Inten-sit&-Erhohung des Absorptions-Maximums als die ,,mi-Halochromie" der gleichen P-Diketone; ale Grund dafiir wird angesehen, daB sich nur im ersten Falle die Phenylringe am Zustandekommen des neuen Chromophors beteiligen.Aus den optischen Daten in Schwefelsiiuren verschiedener Konzentration wird die ,,Basizitiit" der P-Diketone berechnet.Beim Stehenlassen der stark sauren Lijsungen der P-Diketone treten hderungen der Spektren ein, die auf einer Saure-Spaltung in je eine Molekel Mono-Keton und Carbonsiiure beruhen.Die vorliegende Untersuchung befafit sich mit der Frage, in welcher Form sich enolisierbare P-Diketone in starken Siiuren, insbesondere in Schwefelsaure, losen. Es wird gezeigt, daD sich die P-Diketone gegen starke Sauren wie relativ starke B asen verhalten, waa sich in UV-optisch verfolgbaren Neutralisierungs-Gleichgewichten tiufiert, die weitgehend den Neutralisierungs-Gleichgewichten in alkalischen Losungen ahneln.Bevor wir auf unsere Versuche und Ergebnisse eingehen, sei k u n geschildert, was bisher uber die ,,baakchen" Eigenschaften von Mono-Carbonylverbindungen und die hderungen ihrer Lichtabsorption in aaurem Medium bekannt ist.Von g e s a t t i g t e n Mono-Carbonylverbindungen, wie Aceton, ist es bekannt, da13 sie Ansolvosiiurcn (,,Antibasen"l) ) an daa Carbonyl-Sauerstoff-Atom unter Bildung stiichiometrisch zusammengesetzter Molekiilverbindungen anlagern2). Die nucleophilen (,,basischen") Eigenschaften der Carbonylgruppe iiuBern sich ferner darin, daB sich zwischen den einmmen Elektronenpaaren des Carbonyl-Sauerstoff-Atom und den Wesserstoff-Atomen von OH-gruppenhaltigen Ltisungsmitteln Wwerstoff briicken bilden8). Diese *) Aus den Dissertat.
