Neste trabalho foram construídos eletrodos seletivos para o surfactante dodecilsulfato de sódio (SDS) e para brometo, respectivamente, eletrodo indicador e de referência, para medidas potenciométricas. Os eletrodos foram utilizados em solução de SDS e em mistura de SDS e poli(oxietileno) (PEO). Os perfis de potencial da célula (E) versus a concentração de SDS, na ausência e em presença de 0,5% de PEO, são sensíveis ao processo de associação cooperativa entre SDS e PEO e indicativos de parâmetros como concentração crítica de agregação, cac, e concentração de saturação do polímero, psp. Os parâmetros obtidos por esta metodologia estão em concordância com os obtidos por técnicas clássicas como a de tensão superficial e a de condutividade elétrica.Surfactant-selective electrodes to sodium dodecyl sulfate (SDS) monomer and bromide were constructed, respectively, electrode idicator and reference electrode. The electrodes were tested for solutions of SDS and in mixture of SDS and poly(ethylene oxide) (PEO). The profiles obtained measuring the potential (E) versus SDS concentration in the presence of 0.5% PEO are sensitive to polymer-surfactant parameters such as the onset of cooperative association of SDS to PEO, the critical aggregation concentration (cac), and the polymer saturation by SDS monomers (psp). The obtained parameters are in agreement with those values found by surface tension and electrical conductivity.