Orientierende Einflüsse im Benzolkern

Abstract

Obermiller: Orientierende Einfllisse im Benzolkern. 65 Orientierende Einfltisse im Benzolkern ; Jul. Obermiller. von (Mitteilung aus dem ChemAechnischen Laboratorium der K. technischen Hochschule Munchen.) Vor kurzem hat sich B. Blur scheiml) gegen meine Ausfuhrungen, welche dieses Thema behandeln z), gewandt, und sucht zu beweisen: daB die Grundanschauungen, mit Hilfe deren ich eine befriedigende Erklarung fur bekannte Erscheinungen der Orientierung im Benzolkern zu geben suchte, ,,unhaltbar(' seien, weswegen es sich fur ihn auch ,,erubrigt, naher auf meine Folgerungen einzugehen". Da ich nun wahrend meiner langjahrigen Tatigkeit in der Technik reichlich Gelegenheit gefunden habe, die Substitutionsverhaltnisse beim Benzolkern kennen zu lernen, und da ich auch glaube, es zu einer gewissen Ubersicht uber dieses Gebiet gebracht zu haben, so wiire es mir immerhin interessant gewesen, wenn F l u r s c h e i m es der Muhe fur wert gehalten hatte, mir mitzuteilen , worin der angebliche ,, Widerspruch meiner Theorie mit zahlreichen Erfahrungstatsacben" eigentlich besteht. DaB da und dort Widerspruche mit meiner Erklarung gefunden werden konnen, ist selbstverstandlich, und es fragt sich dann nur, ob diese Widerspruche wirklich derart sind, daB sie meine Anschauungen umzustofien vermagen, oder ob sie nicht eine andere, vielleicht uberraschende, Lbsung finden konnen. Den einzigen Widerspruch, den ich selbst bis jetzt gefunden habe, will ich recht gern hier mitteilen. Es ist namlich die Tatsache, daB Benzaldehyd beim Nitrieren in der Kalte etwa 15-20°/, ortho-und 80°/, meta-neben verschwindend l) Dies. Journ. [2] 76, 165. *) Dies. Journ, [Z] 76, 1. Journal f. prakt. Chemie [2] Bd. 7 7. 5 66 Obermiller: Orientierende Einfltisse irn Benzolkern. wenig para-Verbindung gibt. Nach meiner Anschauung ware es durchaus unverstandlich, daB nur das am wenigsten (meta) und das am meisten (ortho) behinderte Isomere entstehen soll. Ich vermute jedoch, daB hierbei, bei der gro8en Anlagerungsfahigkeit der Aldehydgruppe, vielleicht labile Additionsprodukte entstehen, welche sich beiln Nitrieren verschieden verhalten, ganz ahnlich, wie es nach meiner Ansichtl) bei der Amidogruppe der Pall zu sein scheint,eine Ansicht, welche, was die Amidogruppe betrifft, in tihnlicher Weise auch fruher schon von Flurscheim 2, ausgesprochen worden ist. Die erwiihnten, von F l u r s c h e i m angekundigten Widerspriiche mit meiner Theorie sollen sich nun speziell beziehen auf meine Ausfuhrungen uber Substitutionen im allgemeinen, uber den Ersatz von Substituenten durch andere, sowie uber den EinfluB von Substituenten auf die Aciditat, welch letztere nach meinen dort begrundeten Vermutungen stets am stirksten bei den ortho-Derivaten und am schwachsten bei den meta-Derivaten ausgesprochen zu sein acheint. Ich selbat habe dort bewiesen, daB dies jedenfal1s;fur die drei Sulfanilsiiuren zutrifft (S. 54). Auch fur die Sulfonsauren des Phenols3) scheint dies nach meinen Beobachtungen zuzutreffen, und betreffs der drei Nitraniline ist dies z. B. durch Joh. Thiele4) ei...