Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie VI. Diazogruppen‐Übertragung

Abstract

Arensulfonylazide, und zwar vorzugsweise p‐Tosylazid, reagieren mit Verbindungen, die aktive Methylengruppen aufweisen, in Gegenwart einer Base formal unter Austausch einer Diazogruppe gegen zwei Wasserstoffatome, wobei Diazoverbindungen neben Arensulfonsäureamiden entstehen. Die Methode eignet sich zur Synthese der Diazoderivate von Cyclopentadienen, Cyclohexadienen, 1,3‐Dicarbonyl‐, 1,3‐Disulfonyl‐ und 1,3‐Ketosulfonyl‐Verbindungen, von Ketonen, Carbonsäureestern und ß‐Iminoketonen. Folgereaktionen der Diazosynthese können zu Azoverbindungen und Heterocyclen wie 1,2,3‐Triazolen, 1,2,3‐Thiadiazolen und Pyrazolin‐4‐onen führen. Azidiniumsalze reagieren nach dem gleichen Schema, aber im sauren Bereich, was zuweilen Vorteile bringt.

Rh‐Catalyzed Transannulation of Pyridotriazoles with Alkynes and Nitriles

“…It has been shown that 2‐pyridyl diazo compounds 1 6 transform into their cyclic triazole form 2 7 upon storage [Eq. (3)], and it is also known that some of these cyclic triazoles can still undergo transformations that are characteristic of diazo compounds 8.…”

Neue Verfahren zur Herstellung von 21‐Fluorsteroiden. Über Steroide. 232. Mitteilung

“…Wie von Re& [3] gezeigt wurde, lassen sich B-Dicarbonylverbindungen mit 9-Toluolsulfonylazid in guten Ausbeuten zu Diazoketonen umsetzen, von denen wiederum bekannt ist, dass sie mit Halogenwasserstciffsauren die entsprechenden a-Halogenketone liefern. Uber die Umsetzung von 20-0x0-21-diazo-steroiden mit Die Realisierung des Uberganges 10a -f 9 b durch Umsetzung des t-Butyl-dimethylsilylathers von 10a rnit Phenyl-phosphortetrafluorid [5] wurde nicht versucht, da diese Realrtionsfolge bereits beim Desoxycorticosteron rnit nur ca.…”

α-Carboxy-β-Lactones from Photoinduced Ring Contraction of 3-Diazodihydrofuran-2,4-diones

“…These were prepared by diazo transfer to tetronic acids 1 according to the Regitz protocol. 9 The tetronic acids 1 were obtained from domino addition-Wittig cyclization of the respective αhydroxy esters with the ylide Ph 3 PCCO. 10 The photolysis (150-W Hg lamp) of the diazo compounds 2 in the presence of alcohols or thiols gave racemic β-lactones 3 or trans-(4S)-β-lactones 4-6, respectively (Scheme 1, Table 1).…”