Massenspektrometrische Untersuchungen an Derivaten der Phenylessigsäure, 1. Mitt.: Verlust ortho‐ständiger Substituenten aus Phenylacetamid‐Ionen

Abstract

In den EIMS (70 eV) der ortho-substituierten Phenylacetamide 2 und 3 treten für X = Cl, Br, N0 2 starke Signale für den Verlust von X-Radikalen auf, der bei niedrigen Anregungsenergien zur dominierenden bzw. einzigen Reaktion der sehr intensitätsschwachen Molekülionen (< 0.1 %) wird. Die ortho-ständigen Reste H, CH 3 unf F werden nicht, OCH 3 und CN in nur geringem Maße abgespalten. Der Verlust von o-Cl, o-Br und o-N0 2 ist positionsspezifisch, Abspaltung von meta-und para-ständigem Cl ist nicht nachzuweisen. Zusätzliche Methoxy-Substitution (7-9) erleichtert die Abspaltung der ortho-Nitrogruppe. Die MI-und CAD-Spektren der (M-X*) + -Ionen werden untersucht. MS Investigations on Derivatives of Phenylacetic acid, I: Loss of orthoSubstituents from Ionized PhenylacetamidesThe molecular ions of the ortho-substituted phenylacetamides 2 and 3 lose the ortho-substituents Cl, Br, and N0 2 , giving rise to strong (M-X') + -signals in their 70 and 12 eV mass spectra. The ortho substituents H, CH 3 , F as well as meta-and para-Cl, however, are not eliminated, o-OCH 3 and o-CN to a minor extent only. Additional methoxy substitution favours the loss of the o-N0 2 -group. The MI-and CAD-spectra of the (M-X') + -ions from 2d-f and 3c-e are discussed.Im Rahmen unserer Untersuchungen an Indolizidin-Alkaloiden 2) stellte /. Weiss 3) mehrere Derivate (la-c) des N-(3,4-Dimethoxy-6-nitro-phenylacetyl)-pyrrolidins dar. H3COH 3 co-In den MS (Elektronenstoß-Ionisation, EI) dieser Verbindungen dominiert die Abspaltung der N0 2 -Gruppe aus M + ', obwohl in derart komplexen Molekülionen auch andere, energetisch scheinbar günstigere Fragmentierungen zu erwarten wären. So bildet das Ion (M-*N0 2 ) + stets den basepeak (70 eV) und trägt über 50 % zum Totalionenstrom bei; bei niedrigeren Anregungsenergien (nom. 10-12 eV) ist es das einzige Fragmention von Bedeutung (L 4 0 > 90 %). Dieser unerwartete Befund veranlaßte uns, das Verhalten der kernsubstituierten Phenylacetamide 2-9 im Massenspektrometer zu prüfen.