1927)l Freudenberg, M a r k e r t . 2447 434. Karl F r e u d e n b e r g und L a u r a M a r k e r t : Die Konfiguration der a -Brompropionsaure (8. Mitteilung uber sterische Reihen l)).[Aus d. Chem. Instituten d. Techn. Hochschule Karlsruhe u. d. Univers. Heidelberg.] (Eingegangen am 15, Oktober 1927.)Uber den sterischen Zusammenhang zwischen Milchsaure und Alanin herrscht GewiBheit ; Fleisch-Milchsaure und natiirliches Alanin entsprechen einander. Soll, iiber die Interessen der Biochemie hinaus, die Kenntnis der W aldenschen Umkehrung vertieft werden, so ist die Erforschung der Konfiguration der a-Halogen-propionsauren das erste Erfordernis.Die zahlreichen Versuche verschiedener Autoren, optisch-aktive Halogenverbindungen mit den entsprechenden Oxy-oder Amino-verbindungen sterisch in Zusammenliang zu bringen, haben zu widersprechenden Ergebnissen gefuhrt, und keines ist iiberzeugend genug, daB ihm allein die Entscheidung zuerkannt werden diirfte. Obwohl wir im Folgenden mit grol3er Wahrscheinlichkeit darzutun glauben, dafi den oben genannten Oxy-und Amino-sauren der I-Reihe die linksdrehende Brom-propionsaure zugehort, wollen wir iiber die auf anderem Wege erzielten Ergebnisse der friiheren Autoren kein ab-schlieBendes Urteil fallen, und verschieben die Diskussionen auf eine spatere Gelegenheit. Es sei nur angefiihrt, da13 der nach unserer Ansicht wertx-ollste unter den friiheren Versuchen das gleiche Ergebnis zeitigte. Dies ist die Feststellung von J. K e n y o n , H. Phillips und G. T u r l e y 2 ) , daB Toluolsulfonyl-Z-milchsaure-ester, sowie ( -)-Brom-propionsaure-ester mit Kaliumacetat den gleichen Acetyl-milchsaure-ester liefern. namlich den der d-Reihe. Auch Ainmoniak bewirkt in beiden Fallen Umkehrung, indem .d (-) -Alanin entsteht, wie gleichzeitig K. F r e u d e n b e r g und 0. H u b e r Z R ) feststellten.Der einzige gangbare, aber anfanglich in seinen Schwierigkeiten bedeutend unterschatzte Weg ist der des optischen Vergleichs3). Die Erkenntnis der hauptsachlichen Fehlerquellen legte uns in der Auswahl der zu vergleichenden Substanzen eine zunehmende Beschrankung auf ; so mul3ten beispielsweise fur diese Untersuchung fast ausschliefilich fliissige Substanzen gewahlt werden, damit der storende EinfluB der Lbsungsmittel ausgeschaltet blieb.Zum Ve rglei c h kamen c(-B ro ni-p r o p ions a u r e und Milc h s a u r e. Die erstere kann nur am Carboxyl abgewandelt werden, wir wahlten die E s t e r , das S a u r e c h l o r i d und s u b s t i t u i e r t e Amide. Die entsprechenden Derivate der Milchsaiure selbst kamen vvegen des storenden freien Hydroxyls4) nicht in Eetracht. Deshalb wurden die der M e t h y l -, Acetyl-, Benzoyl-I) 7. Mitt.: B. 68, 2399 [1925]. -Hrn. Dr. 9. W i n t e r sind wir fur seine Hilfe bei der Bearbeitung der 'l'oluolsulfonyl-milchsaure-Derivate zu Dank verpflichtet. e, Journ. chem. SOC. London 127, 399 [1g25] : dort befindet sich (S. 408) eine kurze Besprechung friiherer Versuche zur Konfigurations-Bestimmung der a-Halogen-fettsauren. aa) B. 58, 148 [ r g q ] .