Konformationsabhängigkeit der Reaktivität N‐vicinaler Methylengruppen in Polyamiden

Abstract

Bei der Thermooxidation von Polyamiden wird bevorzugt die N‐vicinale Methylengruppe angegriffen. Nach spektroskopischen Daten besteht eine Wechselwirkung zwischen ihren C‐H‐Bindungen und dem π‐Elektronensystem der Carbonamidgruppe. Die Reaktivität dieser Gruppe sollte dann von ihrer Konformation zur Carbonamidgruppe abhängen. Durch Vergleich der Abbauprodukte von thermooxidiertem Cyclo‐bis(ϵ‐aminocaproyl), dessen N‐vicinale Methylengruppen in stabiler gauche‐Konformation vorliegen, mit Polycaprolactam, das unter den Versuchsbedingungen eine statistische Verteilung der einzelnen Konformationen besitzt, konnte nachgewiesen werden, daß eine trans‐ständige N‐vicinale Methylengruppe wesentlich reaktiver ist. Die Untersuchung der Photooxidation von Polycaprolactam bei 35°C führte zu dem gleichen Ergebnis.